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鋰電池極片擠壓涂布出現(xiàn)的厚邊現(xiàn)象及解決

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年09月25日  

鋰電池工業(yè)生產(chǎn)上,模頭擠壓涂布由于高精度、寬涂布窗口、高可靠性等優(yōu)點(diǎn)成為應(yīng)用最廣泛的涂布方式。如圖1所示,漿料由精確的進(jìn)料系統(tǒng)(如螺桿泵)提供,進(jìn)入模頭內(nèi)部型腔,在涂層寬度方向均勻分布,最后漿料受擠壓通過模頭狹縫,在移動(dòng)的基材上形成涂層。由于漿料流體特性,在涂層起始點(diǎn)、終止點(diǎn)以及兩側(cè)邊緣容易形成如圖1中所示半月形特征。涂布工藝中,極片邊緣出現(xiàn)的這種厚度突增的形貌被稱為“厚邊”現(xiàn)象。


圖1擠壓涂布示意圖


根據(jù)電池的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和對應(yīng)的工藝設(shè)計(jì),鋰電池極片涂布工藝可分為連續(xù)涂布和間歇涂布,如圖2所示,連續(xù)涂布中,對電池性能和工藝有影響的厚邊問題主要在涂層兩側(cè)邊緣,而對于間隙涂布,除了兩側(cè)邊緣,涂層的起始和結(jié)束邊緣(頭尾)同樣可能存在這種厚邊情況。這種厚邊現(xiàn)象是不期望出現(xiàn)的,并會(huì)對電池的工藝過程和電池性能和一致性產(chǎn)生問題。


圖2連續(xù)涂布和間歇涂布方式結(jié)構(gòu)示意圖


厚邊現(xiàn)象的危害


不管是連續(xù)涂布還是間歇涂布(如圖2所示),這種半月形形貌特征都會(huì)嚴(yán)重影響涂層的均勻性。一般地,涂層邊緣厚度比正常區(qū)域厚幾微米至十幾微米,在涂布干燥后收卷時(shí),成百上千層極片收成一卷,涂層側(cè)面邊緣厚度凸起線累積成幾毫米,導(dǎo)致極卷產(chǎn)生鼓邊現(xiàn)象,嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成極片斷裂,這嚴(yán)重影響涂布收卷整齊度及其后續(xù)工序。


這種厚邊情況也會(huì)影響極片的輥壓工藝,由于邊緣厚度較中間部位大幾微米或十幾微米,輥壓軋輥壓力作用在極片上時(shí),邊緣厚度大的區(qū)域承受更大的軋制力,從而導(dǎo)致極片輥壓壓實(shí)橫向密度不一致,一方面這會(huì)造成輥壓之后的極片翹曲度更大形成蛇形極片,在后續(xù)的分條或模切、卷繞等工藝過程中,極片張力分布不均衡,極片收放卷對齊度無法保證,這也會(huì)影響極片加工尺寸,容易出現(xiàn)不良品。


厚邊現(xiàn)象造成的極片厚度、壓實(shí)密度不均勻同樣對電池性能有影響,在充放電過程中,可能出現(xiàn)電流分布不均勻,更容易形成極化。因此,電池極片在充放電膨脹、收縮過程中受力也不一致,厚邊緣更容易失效。


一般地,3C電池工藝設(shè)計(jì)時(shí),切除極片邊緣來消除這種厚邊的不利影響。而動(dòng)力電池要求高功率和高能量,電池設(shè)計(jì)往往需要保留涂層邊緣,因此,厚邊現(xiàn)象更受關(guān)注,MarcelSchmitt等人就研究了涂布工藝參數(shù)對連續(xù)涂布兩側(cè)厚邊的影響,期望理解和認(rèn)識產(chǎn)生這種情況的原因。


厚邊現(xiàn)象的定量描述


圖3涂層邊緣厚度突增典型形貌圖


以上三個(gè)無量綱參數(shù)用來定量描述極片涂層厚邊緣的厚度、寬度和梯度特征。


厚邊現(xiàn)象的影響因素


影響極片涂層厚邊現(xiàn)象產(chǎn)生的因素主要有幾個(gè)方面:(1)涂布模頭的幾何特征及涂布工藝參數(shù),模頭擠壓涂布流場示意圖如圖4所示,模頭幾何參數(shù)和涂布工藝參數(shù)包括狹縫尺寸S、模頭出口漿料流量q、模頭與涂輥間隙尺寸G、涂布速度U、涂層濕厚H等;(2)漿料的性質(zhì),特別是漿料表面張力。


圖4模頭擠壓涂布外流場二維截面示意圖


(1)涂布速度的影響


MarcelSchmitt等人鋰離子電池負(fù)極漿料涂布工藝實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),涂布速度對厚邊的無量綱厚度和寬度幾乎沒有影響,而會(huì)影響厚邊的梯度特征R*,當(dāng)涂布速度增加時(shí),R*相應(yīng)增加,即厚邊緣厚度變化更尖銳,如圖5所示。


圖5涂布速度與厚邊梯度的關(guān)系


(2)涂布間隙的影響


圖6為無量綱涂布間隙G*與厚邊無量綱厚度H*的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)圖和公式預(yù)測關(guān)系,根據(jù)經(jīng)驗(yàn)公式,涂布間隙增加時(shí)厚邊厚度相應(yīng)增加,但是從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)來看相關(guān)性不是特別大。而隨著涂布間隙增加,厚邊涂層的寬度增加,如圖7所示。因此,減低涂布間隙是抑制厚邊現(xiàn)象的一個(gè)有效措施。


(3)表面張力的影響


另外,漿料性質(zhì)對厚邊也具有巨大影響,一方面從模頭擠壓噴出時(shí),粘彈性漿料流體會(huì)發(fā)生膨脹,由于受到模頭邊緣壁面的額外應(yīng)力作用,邊緣處漿料膨脹效應(yīng)更明顯,從而導(dǎo)致厚邊現(xiàn)象產(chǎn)生。另外,漿料的表面張力作用下,涂層在干燥過程中發(fā)生流延也會(huì)造成厚邊現(xiàn)象。如圖8所示,涂層干燥時(shí),各處干燥速度相同,而邊緣處溶劑蒸發(fā)更快些,因此邊緣成分變化更快時(shí),如果漿料里面沒有界面活性劑等添加劑,或者分散的顆粒懸浮液表面張力大于溶劑的表面張力時(shí),漿料向邊緣流動(dòng),最終導(dǎo)致厚邊現(xiàn)象。


圖8干燥過程中厚邊現(xiàn)象產(chǎn)生過程


厚邊現(xiàn)象的解決措施


涂布厚邊現(xiàn)象是一種不利的缺陷,根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果和分析,阻止和緩解厚邊現(xiàn)象的措施有:


(1)漿料流量一定時(shí),減小狹縫尺寸能夠增加漿料在模頭的出口速度,從而降低漿料的拖曳力比值D,進(jìn)而減小厚邊涂層的無量綱厚度H*,但是狹縫尺寸變小模頭內(nèi)部的壓力更大,更容易造成模頭出口形狀的膨脹,從而出現(xiàn)涂層橫向厚度不均勻性,這需要更高精度的涂布設(shè)備配合。


(2)涂布間隙G減小能夠有限減小厚邊涂層的厚度和寬度。


(3)降低漿料的表面張力,如添加界面活性劑、降低粘度等,抑制干燥過程中漿料向邊緣的流延。


(4)優(yōu)化狹縫墊片出口形狀,改變漿料流動(dòng)速度方向和大小,降低邊緣漿料的應(yīng)力狀態(tài),減弱漿料邊緣膨脹效應(yīng)。


本文來自:中國新能源網(wǎng)


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