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鋰離子電芯的原理是怎樣的?它的安全性如何?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年11月23日  

鋰離子電芯的基本知識(shí)



鋰離子電芯是一種新型的電池能源,它不含金屬鋰,在充放電過程中,只有鋰離子在正負(fù)極間往來運(yùn)動(dòng),電極和電解質(zhì)不參與反應(yīng)。鋰離子電芯的能量容量密度可以達(dá)到300Wh/L,重量容量密度可以達(dá)到125Wh/L。

一、電芯原理

鋰離子電芯的反應(yīng)機(jī)理是隨著充放電的進(jìn)行,鋰離子在正負(fù)極之間嵌入脫出,往返穿梭電芯內(nèi)部而沒有金屬鋰的存在,因此鋰離子電芯更加安全穩(wěn)定。其反應(yīng)示意圖及基本反應(yīng)式如下所示:



二、電芯的構(gòu)造

電芯的正極是LiCoO2加導(dǎo)電劑和粘合劑,涂在鋁箔上形成正極板,負(fù)極是層狀石墨加導(dǎo)電劑及粘合劑涂在銅箔基帶上,目前比較先進(jìn)的負(fù)極層狀石墨顆粒已采用納米碳。

根據(jù)上述的反應(yīng)機(jī)理,正極采用LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O2,其中LiCoO2本是一種層結(jié)構(gòu)很穩(wěn)定的晶型,但當(dāng)從LiCoO2拿走XLi后,其結(jié)構(gòu)可能發(fā)生變化,但是否發(fā)生變化取決于X的大小。通過研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)X>0.5時(shí)Li1-XCoO2的結(jié)構(gòu)表現(xiàn)為極其不穩(wěn)定,會(huì)發(fā)生晶型癱塌,其外部表現(xiàn)為電芯的壓倒終結(jié)。所以電芯在使用過程中應(yīng)通過限制充電電壓來控制Li1-XCoO2中的X值,一般充電電壓不大于4.2V那么X小于0.5,這時(shí)Li1-XCoO2的晶型仍是穩(wěn)定的。負(fù)極C6其本身有自己的特點(diǎn),當(dāng)?shù)谝淮位珊螅龢OLiCoO2中的Li被充到負(fù)極C6中,當(dāng)放電時(shí)Li回到正極LiCoO2中,但化成之后必須有一部分Li留在負(fù)極C6中,心以保證下次充放電Li的正常嵌入,否則電芯的壓倒很短,為了保證有一部分Li留在負(fù)極C6中,一般通過限制放電下限電壓來實(shí)現(xiàn)。所以鋰電芯的安全充電上限電壓≤4.2V,放電下限電壓≥2.5V。



三、電芯的安全性

電芯的安全性與電芯的設(shè)計(jì)、材料及生產(chǎn)工藝生產(chǎn)過程的控制等因素密切相關(guān)。在電芯的充放電過程中,正負(fù)極材料的電極電位均處于動(dòng)態(tài)變化中,隨著充電電壓的增高,正極材料(LixCoO2)電位不斷上升,嵌鋰的負(fù)極材料(LixC6)電位首先下降,然后出現(xiàn)一個(gè)較長的電位平臺(tái),當(dāng)充電電壓過高(>4.2V)或由于負(fù)極活性材料面密度相對(duì)于正極材料面密度(C/A)比值不足時(shí),負(fù)極材料過度嵌鋰,負(fù)極電位則迅速下降,使金屬鋰析出(正常情況下則不會(huì)有金屬鋰的的析出),這樣會(huì)對(duì)電芯的性能及安全性構(gòu)成極大的威脅。


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