原電池是利用兩個(gè)電極的電勢(shì)不同，產(chǎn)生電勢(shì)差，從而使電子流動(dòng)產(chǎn)生電流，是一種將化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能的裝置。由于各種型號(hào)的原電池氧化還原反應(yīng)的可逆性很差，放完電后，不能重復(fù)使用，故又稱為一次電池。

現(xiàn)以銅鋅電池為例，說(shuō)明原電池產(chǎn)生電能的機(jī)理。這種電池如圖12－1所示，是由一個(gè)插入CuSO4溶液中的銅電極組成的“半電池”和另一個(gè)插入ZnSO4溶液中的鋅電極組成的半電池所組成。兩個(gè)半電池以一個(gè)倒置的U形管連接起來(lái)，管中裝滿用飽和KCl溶液和瓊脂作成的凝膠，稱為“鹽橋”。這時(shí)，如果用導(dǎo)線將兩極連接，并且中間串聯(lián)一個(gè)電流計(jì)，那本，電流計(jì)指針將發(fā)生偏轉(zhuǎn)，說(shuō)明線路上有電流通過(guò)。同時(shí)可以觀察到鋅片開(kāi)始溶解而銅片上有銅沉積上去。

我們從觀察到的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象進(jìn)一步探討這種裝置產(chǎn)生電流的原因。根據(jù)金屬置換次序可知，鋅比銅活潑，鋅容易失去兩個(gè)電子氧化變成Zn2+進(jìn)入溶液Zn?Zn2+＋2e，把電子留在鋅極上，使鋅極帶負(fù)電荷，稱為“負(fù)極”。若用導(dǎo)線把鋅極和銅極連接起來(lái)，此時(shí)，電子從鋅極經(jīng)過(guò)導(dǎo)線流向銅極，在銅極周圍的Cu2+從銅極上獲得電子還原成金屬銅，Cu2+＋2e?Cu，沉積在銅極上，銅極稱為“正極”。為了保持兩杯溶液的電中性，這時(shí)鹽橋開(kāi)始起導(dǎo)通電池內(nèi)部電路的作用，Cl-離子從鹽橋中擴(kuò)散到左邊溶液中去，與鋅極溶解下來(lái)的Zn2+的正電荷相平衡，K+從鹽橋中擴(kuò)散到右邊溶液中去，與由于Cu2+沉積為金屬銅而留下的SO42-離子的負(fù)電荷相平衡。這樣就能使鋅的溶解和銅的析出繼續(xù)進(jìn)行，電流得以繼續(xù)流通。所以，流經(jīng)整個(gè)體系的電流是由金屬導(dǎo)體中的自由電子和溶液中離子的遷移以及電極和溶液界面上伴隨發(fā)生的氧化、還原反應(yīng)而進(jìn)行的。

電池常用符號(hào)表示。上述銅鋅電池可以表示如下：

Zn|ZnSO4（1M）||CuSO4（1M）|Cu

習(xí)慣上規(guī)定把負(fù)極和有關(guān)的溶液體系（注明濃度）寫在左邊，正極和有關(guān)的溶液體系（注明濃度）寫在右邊。也就是規(guī)定左邊的電極進(jìn)行氧化反應(yīng)，右邊的電極進(jìn)行還原反應(yīng)。

單線“|”表示鋅電極和硫酸鋅溶液這兩個(gè)相的界面，銅電極和硫酸銅溶液這兩個(gè)相的界面，鹽橋通常用雙線“||”表示，因?yàn)辂}橋存在兩個(gè)接界面，即硫酸鋅溶液與鹽橋之間界面和鹽橋與硫酸銅溶液之間界面。

任何一個(gè)自發(fā)的氧化還原反應(yīng)，在原則上都可以設(shè)計(jì)成電池（氣體不能直接作為電極，必須附以不活潑的金屬（如鉑），書寫氣體電極時(shí)必須注明氣體壓力，如氫電極書寫為：

ptH2（1大氣壓）|H+（0．1M）

重要的條件之一就是要使氧化與還原反應(yīng)分開(kāi)在兩個(gè)電極上進(jìn)行。否則，如若將鋅片直接接觸CuSO4溶液，則鋅片與Cu2+直接發(fā)生氧化還原反應(yīng)，Zn＋Cu2+＝Cu＋Zn2+，此時(shí)，化學(xué)能不能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔埽且詿岬男问结尫懦鰜?lái)。