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淺析鋰離子電池極片涂布工藝

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2020年03月20日  

鋰離子電池的生產(chǎn)制造中,是由一個(gè)個(gè)工藝步驟嚴(yán)密聯(lián)絡(luò)起來的過程。整體來說,鋰離子電池的生產(chǎn)包括極片制造工藝、電池組裝工藝以及最后的注液、預(yù)充、化成、老化工藝。在這三個(gè)階段的工藝中,每道工序又可分為數(shù)道關(guān)鍵工藝,每一步都會(huì)對(duì)電池最后的性能形成很大的影響。


在極片制造工藝階段,可細(xì)分為漿料制備、漿料涂覆、極片輥壓、極片分切、極片干燥五道工藝。在電池組裝工藝,又根據(jù)電池規(guī)格型號(hào)的不同,大致分為卷繞、入殼、焊接等工藝。在最后的注液階段又包括注液、排氣、封口、預(yù)充、化成、老化等各個(gè)工藝。


電池制造過程中每道工序都會(huì)造成一定的浪費(fèi),浪費(fèi)的原因有員工失誤、設(shè)備失誤、環(huán)境原因等等,為了保證產(chǎn)品的成本率足夠好,就盡量保證每一步產(chǎn)品都是合格的。


涂布的意義


漿料涂覆是繼制備漿料完成后的下一道工序,此工序重要目的是將穩(wěn)定性好、粘度好、流動(dòng)性好的漿料均勻地涂覆在正負(fù)極集流體上。極片涂布對(duì)鋰離子電池具有重要的意義,重要體現(xiàn)在以下幾點(diǎn):


1.對(duì)成品電池容量具有重要意義。在涂布過程中,若極片前、中、后三段位置正負(fù)極漿料涂層厚度不一致,則容易引起電池容量過低、過高,更易在電池循環(huán)過程中形成析鋰,影響電池壽命。


2.對(duì)電池的安全性有重要意義。涂布之前要做好5S工作,確保涂布過程中沒有顆粒、雜物、粉塵等混入極片中,假如混入雜物會(huì)引起電池內(nèi)部微短路,嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致電池起火爆炸。


3.對(duì)電池性能一致性具有重要意義。電池廠比較忌諱的是一批電池中,容量差異、循環(huán)壽命差異較大,所以在極片涂布過程中要保證極片前后參數(shù)一致。


4.對(duì)電池壽命有重要意義。漿料涂覆前后差異大、極片混入粉塵、極片左右厚度不均勻等等,都關(guān)系到電池電化學(xué)性能的優(yōu)劣。


所以,該工藝對(duì)漿料涂覆的要求是:在漿料足夠好的情況下,極片活物質(zhì)前、中、后面密度保持一致,涂布過程中無雜質(zhì)混入。當(dāng)然了極片好壞的界定不僅僅是以涂布的效果來決定的,假如極片出現(xiàn)掉粉嚴(yán)重、不耐彎折、極片中有白色氣泡等現(xiàn)象,這就是漿料的問題了,要重新回到第一步進(jìn)行解決。


涂布的方式


涂布設(shè)備重要由收放卷單元、供料單元、張力控制系統(tǒng)、涂布機(jī)頭、烘箱等部分組成。涂布可以分為轉(zhuǎn)移式涂布和擠出式涂布兩種,兩者各有優(yōu)缺點(diǎn)。


轉(zhuǎn)移式涂布:涂輥轉(zhuǎn)動(dòng)帶動(dòng)漿料,通過調(diào)整刮刀間隙來調(diào)節(jié)漿料轉(zhuǎn)移量,并利用背輥或涂輥的轉(zhuǎn)動(dòng)將漿料轉(zhuǎn)移到基材上,按工藝要求,控制涂布層的厚度以達(dá)到重量要求,同時(shí),通過干燥加熱除去平鋪于基材上的漿料中的溶劑,使固體物質(zhì)很好地粘結(jié)于基材上。如圖1所示。


其優(yōu)點(diǎn)是對(duì)漿料粘度要求不高,容易調(diào)節(jié)涂布參數(shù),無堵料等,不足之處在關(guān)于動(dòng)力鋰電池來說涂布精度較差,無法保證極片的一致性。漿料在輥間暴露于空氣中,對(duì)漿料的性質(zhì)有部分影響。


擠出式涂布:上料系統(tǒng)將涂料輸送給螺桿泵,再將漿料動(dòng)力輸送至擠出頭中,通過擠出形式將漿料制成液膜后涂布至移動(dòng)的集流體上,經(jīng)過干燥后形成質(zhì)地均一的涂層,如圖2所示。其優(yōu)點(diǎn)是涂膜后極片非常均勻且精度高,涂層邊緣平整度高,密閉操作系統(tǒng),不受異物影響,適合量產(chǎn)。其不足之處在于設(shè)備精度要求高,維護(hù)保養(yǎng)要求高,漿料粘度范圍要求高,變換規(guī)格時(shí)要更換新的墊片。


涂布中注意的問題


涂布過程中減少涂布缺陷,提高涂布質(zhì)量和良品率,降低成本是涂布工藝要研究的重要內(nèi)容。涂布過程中出現(xiàn)的浪費(fèi)重要是初始調(diào)機(jī)(跟工藝員操作水平有關(guān))、涂布中斷箔、混入異物等,每次停機(jī)都將會(huì)出現(xiàn)一定距離的浪費(fèi)。


在涂布中常常出現(xiàn)的問題是:原料污染、涂布工藝不穩(wěn)定、操作不規(guī)范、干燥程序設(shè)置錯(cuò)誤等,這些問題常常會(huì)造成極片出現(xiàn)以下問題:


1.點(diǎn)狀缺陷


重要來自于漿料內(nèi)氣泡和混入的異物。氣泡可以來自攪拌中脫泡未完全、供料工作過程中或者涂布過程中。異物重要來自于操作時(shí)的失誤或環(huán)境問題。


涂布過程中,漿料內(nèi)部氣泡噴涂在極片上,經(jīng)過烘箱烘干時(shí),氣泡破裂,在極片上形成白色圓斑。此處活物質(zhì)涂層較薄,在電池充放電過程中也最易造成微短路。極片中有異物存在時(shí),顆粒周圍涂膜處是低表面張力區(qū)域,液膜向周圍呈發(fā)射狀遷移,形成點(diǎn)狀缺陷。防止出現(xiàn)此類缺陷的手段重要有:控制操作環(huán)境、優(yōu)化漿料攪拌、控制涂布速度、保證基材干凈。


2.厚邊缺陷


極片在輥壓過程中,厚邊承受更大的壓力,不僅造成極片在橫向密度上不同,也會(huì)造成厚邊處活物質(zhì)顆粒被碾碎。存在厚邊缺陷的極片經(jīng)過壓制后,會(huì)出現(xiàn)較嚴(yán)重的翹曲現(xiàn)象,對(duì)后續(xù)的分切、卷繞過程中也會(huì)有很大的影響。厚邊處活物質(zhì)顆粒被碾碎后,在充放電過程中鋰離子和電子的傳輸路徑變遠(yuǎn),則會(huì)導(dǎo)致電池內(nèi)阻增大極化加深,會(huì)影響電池的使用壽命和安全。


同時(shí),由于極片邊部較厚在卷芯內(nèi)部構(gòu)成應(yīng)力集中點(diǎn),此處極易發(fā)生析鋰和微短路,對(duì)電池性能也是極為不利的。出現(xiàn)厚邊的原因是漿料表面張力的驅(qū)使,使?jié){料向極片邊緣無涂覆處遷移,烘干后形成厚邊。


有研究發(fā)現(xiàn),涂布速度對(duì)邊緣寬度和高度無顯著影響,邊緣梯度隨著涂布速度新增而增大,減小間隙比(涂布間隙/膜層厚度),可以降低邊緣效應(yīng)。相關(guān)間隙涂布研究結(jié)果表明,通過調(diào)整涂布間隙、壓力預(yù)調(diào)整也可以降低厚邊。利用添加界面活性劑降低漿料表面張力的方法也可一定程度上減少厚邊的發(fā)生。


未來涂布工藝的發(fā)展趨勢(shì)


擠壓式涂布由于具有高精度、涂布均勻、適合較大寬度涂布等優(yōu)點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于動(dòng)力鋰電池領(lǐng)域,而其也逐漸取代適用于中試線的轉(zhuǎn)移式涂布機(jī)。未來涂布工藝將向著高設(shè)備性能、高稼動(dòng)率、在線測(cè)厚控制精度、提高干燥效率等方向發(fā)展。


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