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詳解鋰離子電池結構及工作原理

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年03月20日  

通常來講鋰系電池分為鋰離子電池與鋰離子電池。手機和筆記本電腦使用的都是鋰離子電池,通常人們俗稱其為鋰離子電池。而真正的鋰離子電池由于危險性大,很少應用于日常電子產品。


鋰離子電池是一種充電電池,它重要依靠鋰離子在正極和負極之間移動來工作。在充放電過程中,Li+在兩個電極之間往返嵌入和脫嵌:充電池時,Li+從正極脫嵌,經過電解質嵌入負極,負極處于富鋰狀態;放電時則相反。一般采用含有鋰元素的材料作為電極的電池,是現代高性能電池的代表。


鋰離子電池的工作原理


鋰離子電池以碳素材料為負極,以含鋰的化合物作正極,沒有金屬鋰存在,只有鋰離子,這就是鋰離子電池。鋰離子電池是指以鋰離子嵌入化合物為正極材料電池的總稱。鋰離子電池的充放電過程,就是鋰離子的嵌入和脫嵌過程。在鋰離子的嵌入和脫嵌過程中,同時伴隨著與鋰離子等當量電子的嵌入和脫嵌(習慣上正極用嵌入或脫嵌表示,而負極用插入或脫插表示)。在充放電過程中,鋰離子在正、負極之間往返嵌入/脫嵌和插入/脫插,被形象地稱為“搖椅電池”。


當對電池進行充電時,電池的正極上有鋰離子生成,生成的鋰離子經過電解液運動到負極。而作為負極的碳呈層狀結構,它有很多微孔,達到負極的鋰離子就嵌入到碳層的微孔中,嵌入的鋰離子越多,充電容量越高。同樣,當對電池進行放電時(即我們使用電池的過程),嵌在負極碳層中的鋰離子脫出,又運動回正極。回正極的鋰離子越多,放電容量越高。


一般鋰離子電池充電電流設定在0.2C至1C之間,電流越大,充電越快,同時電池發熱也越大。而且,過大的電流充電,容量不夠滿,因為電池內部的電化學反應要時間。就跟倒啤酒相同,倒太快的話會出現泡沫,反而不滿。


對電池來說,正常使用就是放電的過程。


鋰離子電池放電要注意幾點:


第一,放電電流不能過大,過大的電流導致電池內部發熱,有可能會造成永久性的損害。在手機上,這個倒是沒有問題的,可以不考慮。


第二,絕對不能過放電!鋰離子電池最怕過放電,一旦放電電壓低于2.7V,將可能導致電池報廢。好在手機電池內部都已經裝了保護電路,電壓還沒低到損壞電池的程度,保護電路就會起用途,停止放電。從圖上可以看出,電池放電電流越大,放電容量越小,電壓下降更快。


鋰離子電池結構


正極:活性物質,導電劑、溶劑、粘合劑、基體。


電池放電時從外電路獲得電子的電極,此時電極發生還原反應。通常是電位高的電極。鋰離子電池中的鈷酸鋰、錳酸鋰電極等。


負極:活性物質(石墨、MCMB、CMS),粘合劑、溶劑、基體。


電池放電時向外電路輸送電子的電極,此時電極發生氧化反應。通常是電位低的電極,鋰離子電池中石墨電極。


隔膜


隔膜是放置于兩極之間,作為隔離電極的裝置,藉以防止兩極上的活性物質直接接觸而造成電池內部的短路。但隔膜仍需能讓帶電離子通過,以形成通路。


隔膜要求:


1、離子透過度大


2、機械性強度適當


3、本身為絕緣體


4、不與電解液及電極發生反應


材質:單層pE(聚乙烯)或者三層復合pp(聚丙烯)+pE+pp


厚度:單層一般為0.016~0.020mm,三層一般為0.020~0.025mm


電解液


外殼五金件(鋼殼、鋁殼、蓋板、極耳、絕緣片、絕緣膠帶)


鋰離子電池電芯原材料


正極材料


正極材料在鋰離子電池中市場容量最大、附加值較高,大約占鋰離子電池成本30%,毛利率低則15%,高則70%以上。


目前已批量應用于鋰離子電池的正極材料重要有鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳酸鋰、鈷鎳錳酸鋰以及磷酸鐵鋰。


鎳酸鋰離子電池安全性最差(過充易起火),高溫耐受度最低(高溫分解),合成難度最高。


鈷酸鋰最早實現商業化應用,技術發展至今已經很成熟,并已廣泛應用在小型低功率的便攜式電子產品上,如手機、筆記本電腦和數碼電子產品等。


磷酸鐵鋰作為鋰離子電池用正極材料具有良好的電化學性能,充放電平臺十分平穩,充放電過程中結構穩定。同時,該材料無毒、無污染、安全性能好、可在高溫環境下使用、原材料來源廣泛等優點,是目前電池界競相開發研究的熱點。


負極材料


負極材料占鋰電成本比例較低,重要有碳負極材料和非碳負極材料。


碳負極材料:被目前商品鋰離子電池廣泛采用。


優點:安全、循環壽命較長,價格低廉、無毒。


缺點:質量比能量比較低。


非碳負極材料:按組成分為鋰過渡金屬氮化物、過渡金屬氧化物和納米合金材料。


優點:有很高的體積能量密度。


缺點:循環穩定性差,不可逆容量較大,制備成本較高,尚未產業化。


負極材料未來以提高容量和循環穩定性為目標,將碳材料與各種高容量非碳負極材料復合以開發高容量、非碳復合負極材料。


隔膜材料


市場化的隔膜材料重要是以聚乙烯(polyethylene,pE)、聚丙烯(polypropylene,pp)為主的聚烯烴(polyolefin)類隔膜,其中pE產品重要由濕法工藝制得,pp產品重要由干法工藝制得。


pE產品與pp產品的特點比較:


1、pp相對更耐高溫,pE相對耐低溫


2、pp密度比pE小;


3、pp熔點和閉孔溫度比pE高;


4、pp制品比pE脆;


5、pE對環境應力更敏感。


重要的隔膜材料產品有單層pp、單層pE、pp+陶瓷涂覆、pE+陶瓷涂覆、雙層pp/pE、雙層pp/pp和三層pp/pE/pp等,其中前兩類產品重要用于3C小電池領域,后幾類產品重要用于動力鋰離子電池領域。


在動力鋰離子電池用隔膜材料產品中,雙層pp/pp隔膜材料重要由我國公司生產,在我國大陸使用,這重要是因為目前階段還沒有我國公司能將pp與pE制成雙層復合膜的技術和能力。而全球汽車動力鋰離子電池使用的隔膜以三層pp/pE/pp、雙層pp/pE以及pp+陶瓷涂覆、pE+陶瓷涂覆等隔膜材料產品為主。與此同時,其他一些新型隔膜材料產品也在不斷涌現并開始實現應用,不過,因量少價高,重要還是用在動力鋰離子電池制造領域。這些產品重要有:涂層處理的聚酯膜(pET,polyethyleneTerephthalate)、纖維素膜、聚酰亞胺膜(pI)、聚酰胺膜(pA),氨綸或芳綸膜等等。這些隔膜的優點是耐高溫,且具有低溫輸出、充電循環壽命長、機械強度適中的特點。總的來看,鋰離子電池隔膜材料產品呈現出明顯的多樣化發展趨勢。


電解液


鋰離子電池電解液材料重點在于高安全性、高環境適應性,重要發展將集中在:新型溶劑(工作溫度范圍拓寬)、離子液體、新型鋰鹽(提高環境適應性)、添加劑(阻燃、氧化還原穿梭、保護正負極成膜等)等方面,與新型正、負極材料相匹配,提高安全性、功率和容量,最終安全方便地應用于電動汽車、儲能、航天以及更廣泛的領域。


鋰離子電池的制造工藝流程


鋰離子電池生產用的重要設備


真空行星攪拌機


用途:將各種電池材料均勻的攪拌成漿狀。


電極涂布機


用途:攪拌后的漿料均勻涂膜在金屬箔片上。對漿料的涂布厚度精確到3微米以下。


輥壓機


用途:涂布后的極片進一步壓實,提高電池的能量密度。


極片分切設備


超聲焊接導電柄設備


卷繞機


用途:將制造好的極片卷繞成電池


手套箱


用途:保證在低濕度環境下將電解液與卷芯封裝在一起


注液機


用途:保證高精度的流水化將電解液真空注入電池包裝材料內


化成測試設備


用途:將做好的電池充電活化,出現電壓,同時測試電池的容量。


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