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新一代動(dòng)力鋰電池富鋰錳基正極材料研究成果

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年06月28日  

目前,電動(dòng)汽車面臨續(xù)航里程短和安全性不足等問(wèn)題,制約了其大規(guī)模推廣。如果電動(dòng)汽車擁有與燃油車相當(dāng)?shù)睦m(xù)航里程(~500公里),消費(fèi)者駕駛電動(dòng)汽車時(shí)將不再有里程焦慮,有利于實(shí)現(xiàn)電動(dòng)汽車的大規(guī)模推廣。目前商業(yè)化的動(dòng)力鋰電池能量密度一般在150Wh/kg上下,要實(shí)現(xiàn)續(xù)航里程翻倍,動(dòng)力鋰離子電池的能量密度必須翻倍至300-400Wh/kg。從技術(shù)層面看,采用更高比容量的正負(fù)極材料是提高電池能量密度最為直接有效的途徑。

在目前已知正極材料中,富鋰錳基正極材料放電比容量高達(dá)300mAh/g,是當(dāng)前商業(yè)化應(yīng)用磷酸鐵鋰和三元材料等正極材料放電比容量的一倍左右,因而被視為新一代高能量密度動(dòng)力鋰電池正極材料的理想之選。雖然富鋰錳基正極材料具有放電比容量的絕對(duì)優(yōu)勢(shì),但要將其實(shí)際應(yīng)用于動(dòng)力鋰電池,必須解決以下幾個(gè)關(guān)鍵科學(xué)和技術(shù)問(wèn)題:一是降低首次不可逆容量損失;二是提高倍率性能和循環(huán)壽命;三是抑制循環(huán)過(guò)程的電壓衰減。

中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所動(dòng)力鋰電池工程實(shí)驗(yàn)室劉兆平和夏永高領(lǐng)導(dǎo)的研究團(tuán)隊(duì)多年來(lái)一直致力于富鋰錳基正極材料的研究開發(fā),在制備方法、組分優(yōu)化、充放電機(jī)理和表面改性等方面做了系列有意義的研究工作,取得了豐富的研究成果(J.Mater.Chem.A2011,21,2544;Inter.J.Electrochem.Sci.2011,6,6670;Electrochim.Acta,2012,66,61;Electrochim.Acta,2012,80,15;J.PowerSources,2012,218,128;J.PowerSources,2013,240,530;ACSAppl.Mater.Interfaces,2014,6,9185;J.PowerSources,2014,268,517;Electrochim.Acta2014,123:317;J.PowerSources,2014,268,683;Chem.Eur.J.,2015,21,7503;J.Mater.Chem.A,2015,22,11930;J.PowerSources,2015,281,7)。

2013年,該研究團(tuán)隊(duì)發(fā)展了一種新穎的氣固界面改性(CN201310416745.1,PCT/CN2013/088597),讓富鋰錳基正極材料顆粒表面形成均勻氧空位,從而大大提高了該材料的首次充放電效率、放電比容量和循環(huán)穩(wěn)定性。此后,他們與國(guó)內(nèi)外多個(gè)研究團(tuán)隊(duì)合作和協(xié)同創(chuàng)新,利用各種先進(jìn)的分析表征手段和理論計(jì)算,研究了氧空位存在下的鋰離子脫嵌機(jī)制。其中,布魯克海文國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(BNL)教授朱溢眉、吳力軍等利用先進(jìn)透射電鏡觀察到氧空位,加州大學(xué)圣地亞哥分校(UCSD)教授孟穎課題組利用橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室的中子衍射證明了晶格氧空位的存在,德國(guó)明斯特大學(xué)博士王軍利用原位電化學(xué)氣相質(zhì)譜研究了充放電過(guò)程中晶格氧的變化,邱報(bào)利用上海同步輻射光源的X射線衍射/吸收光譜證明了氧空位并不改變材料晶體結(jié)構(gòu),孟穎課題組博士張明浩還通過(guò)DFT理論計(jì)算發(fā)現(xiàn)氧空位提高了材料晶格氧的活性。該研究工作發(fā)表在NatureCommunications2016,7,12108,得到了審稿人的高度評(píng)價(jià)。該工作首次提出了通過(guò)提高晶格氧的活性來(lái)改善富鋰錳基正極材料的首次充放電效率和倍率性能,為該材料改性研究提供了新思路。此外,該氣固界面改性方法相對(duì)簡(jiǎn)單、可控且易實(shí)現(xiàn)工程化,這為高性能富鋰錳基正極材料的工程化開發(fā)提供了新途徑。目前,該研究團(tuán)隊(duì)正在利用此改性方法著力推進(jìn)富鋰錳基正極材料的中試開發(fā)。

該研究工作得到了中科院戰(zhàn)略先導(dǎo)A類項(xiàng)目“變革性納米產(chǎn)業(yè)制造技術(shù)聚焦”專項(xiàng)“長(zhǎng)續(xù)航動(dòng)力鋰電池”項(xiàng)目(XDA09010101)、CAS-DOE國(guó)際合作項(xiàng)目“新一代鋰離子電池富鋰錳基正極材料的結(jié)構(gòu)解析與儲(chǔ)鋰機(jī)制”(174433KYSB20150047)和寧波市新一代鋰離子電池材料創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)(2012B82001)的大力資助。

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