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導致鋰離子電池容量偏低原因是什么?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年02月28日  

1、正極材料的結構變化


正極材料是鋰離子電池的重要來源,當鋰離子從正極中脫出時候,為了維持材料電中性狀態(tài),金屬元素必然會被氧化到達一個高的氧化態(tài),這里就伴隨了組分的轉變。組分的轉變?nèi)菀讓е孪噢D移和體相結構的變化。電極材料相轉變可以引起晶格參數(shù)的變化及晶格失配,由此出現(xiàn)的誘導應力引起晶粒的破碎,并引發(fā)裂紋的傳播,造成材料的結構發(fā)生機械破壞,從而引起鋰離子電池電化學性能衰減。


2、負極材料結構


商業(yè)化鋰離子電池常用的負極材料有碳材料、鈦酸鋰等,本文以典型負極石墨進行分析。鋰離子電池容量的衰減第一次發(fā)生于化成階段,在這個階段會在負極表面形成SEI,消耗部分鋰離子。


隨著鋰離子電池使用,石墨結構的變化也會造成電池容量下降。研究發(fā)現(xiàn)循環(huán)后的碳材料雖然保持了石墨的形貌結構,但是其(002)晶面的半高寬變大,導致c軸方向的晶粒尺寸變小,晶體結構的改變導致碳材料出現(xiàn)裂紋,進而破壞負極表面的SEI膜并促進SEI膜的修復,SEI膜的過度生長消耗活性鋰,因此造成了鋰離子電池的不可逆容量衰減。


3、電解液的氧化分解


電解液的性質顯著影響鋰離子電池的比容量、壽命、倍率充放電性能、工作溫度范圍以及安全性能等。電解液重要包括溶劑、電解質和添加劑三個部分。溶劑的分解、電解質的分解都會導致電池容量的損失。電解液的分解和副反應是鋰離子電池容量衰減的重要因素,無論采用何種正負極材料、何種工藝,隨著鋰離子電池循環(huán)使用,電解液的分解及與正負極材料間發(fā)生的界面反應都會造成容量的衰減。


4、快速充放電


快速充電時,電流密度過大,負極嚴重極化,鋰離子電池的沉積會更明顯,使在銅箔與碳類活性物質邊界處的銅箔脆化,極易出現(xiàn)裂縫。電芯自發(fā)卷繞受到固定空間的限制,銅箔無法自由伸展出現(xiàn)壓力,在壓力的用途下,原有的裂縫擴散生長,因擴展空間不夠,銅箔發(fā)生斷裂。


5、長期深度充放電


放電要轉入從內(nèi)部結構來說,一是會造成電解液過度揮發(fā),二是鋰離子電池的負極過度反應使其介質膜發(fā)生變化造成脫嵌能力下降,形成容量的永久性損失;


充電重要從電壓穩(wěn)定性和到深夜電網(wǎng)電壓升高,本已經(jīng)停止充電的充電器,電壓升高后,又會繼續(xù)充電,造成電池過充電導致正極材料結構變化容量損失,分解放氧與電解液劇烈氧化反應進而燃燒爆炸;電解液有機溶劑/電解質鋰鹽分解;負極析鋰過放可能導致負極銅集電極溶解,正極形成銅枝晶。


6、溫度因素


溫度絕對是影響鋰離子電池壽命的關鍵因素之一,過高的溫度或過低的溫度都會造成活性鋰離子含量的降低,從而減少鋰離子電池壽命。


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