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鈦酸鋰電池的特性及應(yīng)用在電動車上的優(yōu)缺點

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2018年07月11日  

鈦酸鋰(LTO)材料在電池中作為負極材料使用,由于其自身特性的原因,材料與電解液之間容易發(fā)生相互作用并在充放循環(huán)反應(yīng)過程中產(chǎn)生氣體析出,因此普通的鈦酸鋰電池容易發(fā)生脹氣,導(dǎo)致電芯鼓包,電性能也會大幅下降,極大地降低了鈦酸鋰電池的理論循環(huán)壽命


鈦酸鋰電池是什么


作為鋰離子電池負極材料-鈦酸鋰,可與錳酸鋰、三元材料或磷酸鐵鋰等正極材料組成2.4V或1.9V的鋰離子二次電池。此外,它還可以用作正極,與金屬鋰或鋰合金負極組成1.5V的鋰二次電池。


由于鈦酸鋰的高安全性、高穩(wěn)定性、長壽命和綠色環(huán)保的特點。可以預(yù)見:鈦酸鋰材料在2-3年后,一定會成為新一代鋰離子電池的負極材料而被廣泛應(yīng)用在新能源汽車、電動摩托車和要求高安全性、高穩(wěn)定性和長周期的應(yīng)用領(lǐng)域。鈦酸鋰電池工作電壓2.4V,最高電壓3.0V,充電電流大于2C。


鈦酸鋰電池的特性


鈦酸鋰(LTO)材料在電池中作為負極材料使用,由于其自身特性的原因,材料與電解液之間容易發(fā)生相互作用并在充放循環(huán)反應(yīng)過程中產(chǎn)生氣體析出,因此普通的鈦酸鋰電池容易發(fā)生脹氣,導(dǎo)致電芯鼓包,電性能也會大幅下降,極大地降低了鈦酸鋰電池的理論循環(huán)壽命。


測試數(shù)據(jù)表明,普通的鈦酸鋰電池在經(jīng)過1500-2000次左右的循環(huán)就會發(fā)生脹氣的現(xiàn)象,導(dǎo)致無法正常使用,這也是制約鈦酸鋰電池大規(guī)模應(yīng)用的一個重要原因。鈦酸鋰(LTO)電池性能改進是單個材料的性能的提升以及各關(guān)鍵材料的有機整合的綜合體現(xiàn)。


針對快速充電與長使用壽命的要求,除負極材料以外,還要針對鋰離子電池的其他關(guān)鍵原材料(包括正極材料、隔膜、以及電解液),同時結(jié)合特殊的工程化工藝經(jīng)驗,最終形成了“不脹氣”的鈦酸鋰LpTO電池產(chǎn)品,并首先實現(xiàn)了在電動公交客車上的批量應(yīng)用。


測試數(shù)據(jù)表明,在6C充電,6C放電,100%DOD的條件下,鈦酸鋰LpTO單體電池的循環(huán)壽命超過25000次,剩余容量超過80%,同時電芯產(chǎn)生的脹氣現(xiàn)象不明顯,不影響其壽命;而重慶快速充電純電動公交的實際應(yīng)用情況也表明,在電池成組以后,電性能的表現(xiàn)也相當(dāng)優(yōu)異,可以保證純電動公交客車的日常商業(yè)化運營。


優(yōu)點


采用電動車輛取代燃油車輛是解決城市環(huán)境污染的最佳選擇,其中鋰離子動力電池引起了研究者的廣泛關(guān)注。為了滿足電動車輛對車載型離子動力電池的要求,研制安全性高、倍率性能好且長壽命的負極材料是其熱點和難點。


商業(yè)化的鋰離子電池負極主要采用碳材料,但以碳做負極的鋰電池在應(yīng)用上仍存在一些弊端:


1、過充電時易析出鋰枝晶,造成電池短路,影響鋰電池的安全性能;


2、易形成SEI膜而導(dǎo)致首次充放電效率較低,不可逆容量較大;


3、即碳材料的平臺電壓較低(接近于金屬鋰),并且容易引起電解液的分解,從而帶來安全隱患。


4、在鋰離子嵌入、脫出過程中體積變化較大,循環(huán)穩(wěn)定性差。


與碳材料相比,尖晶石型的Li4Ti5O12具有明顯的優(yōu)勢:


1、它為零應(yīng)變材料,循環(huán)性能好;


2、放電電壓平穩(wěn),而且電解液不致發(fā)生分解,提高鋰電池安全性能;


3、與碳負極材料相比,鈦酸鋰具有高的鋰離子擴散系數(shù)(為2*10-8cm2/s),可高倍率充放電等。


4、鈦酸鋰的電勢比純金屬鋰的高,不易產(chǎn)生鋰晶枝,為保障鋰電池的安全提供了基礎(chǔ)。


缺點


1、相對其他類型的鋰離子動力電池能量密度會低一些。


2、脹氣問題一直阻礙著鈦酸鋰電池的應(yīng)用。


3、相對其他類型的鋰離子動力電池價格偏高。


4、電池一致性仍存在差異,隨著充放電次數(shù)的增加電池一致性差異會逐漸增大。


應(yīng)用在電動車上的優(yōu)缺點


能量密度低是其最為突出的問題,所以更適合于一些特種的電動汽車的用途,想讓汽車跑遠點的都請忽略它。


鈦酸鋰介紹:


175mAh/g的理論容量,對鋰電位1.5V----因此也不會產(chǎn)生SEI,不可逆容量低(所以這個材料壽命和安全性好),嵌脫鋰時體積應(yīng)變只有不到0.2%,所以材料結(jié)構(gòu)特別穩(wěn)定。制成時是Li4Ti5O12,充電滿后是Li7Ti5O12。該材料安全,壽命長,在功率型以及低溫用途下表現(xiàn)出色。


下面開始分析:


容量不低,175mAh/g,但是這只是容量,不是能量,電壓乘以電量得到的才是能量。此材料電壓是1.5V,OK。


問題來了,這個材料倒是既可以做正極,也可以做負極。如果做正極的話,那基本就要和石墨負極配,得到的電池基本就是1.5V的電池(一般鋰電池,3.4,3.7V的都有,現(xiàn)在好像還有4V的)。但是這也太搓了,電壓如此低,得到的電池能量密度也比較慘,看看電壓差別,就知道,能量密度起碼跌一半。你們整天嫌電動車跑不遠,就是因為電池能量密度差,你再看看它。


還沒完,它如果做正極,先充電的話要嵌鋰,這就要求負極必須含鋰。一般用的負極,比如石墨,都是不含鋰的,這就要求鋰化。鋰化的石墨/硅負極這個技術(shù)似乎已經(jīng)有,不過我聽來我們這里介紹的日本專家講了講,感覺可不像是什么已經(jīng)比較成熟的技術(shù),至少個人認為比鈦酸鋰離實用還要遠。總之,當(dāng)正極感覺十分不靠譜……


如果做負極的話,OK,這是它的本行吧。它電壓是高一點,不過正好與電解液穩(wěn)定共存,不會生成SEI膜。因此材料安全性不錯,材料充放電時應(yīng)變又小,被譽為“零應(yīng)變材料”,總之壽命長,大倍率充放也比較耐受,聽說有一萬次的壽命。


但是,樹上的鳥兒成雙對~~~~~~~~~~,它做負極的話,與幾種正極材料配合的情況如何?


電池的正負極相配是比較重要的內(nèi)容:比如這個負極特別牛,一萬次的壽命,可惜正極只能撐500下……一樣沒戲。幾種典型的正極材料,如三元(現(xiàn)在也不錯了),鈷酸鋰,磷酸鐵鋰,錳酸鋰中,磷酸鐵鋰仍然是毫無疑問的壽命最高的(雖然你們老吐槽鐵鋰這這那那),磷酸鐵鋰的功率性能也很好(參見上次磷酸鐵鋰電池的回答),因此個人認為和鈦酸鋰配合還比較靠譜。


不過這種電池,電壓只有3.4-1.5=1.9V,基本還是一個慘(普通磷酸鐵鋰電池,以石墨為負極,3.3V左右的電壓)。能量密度也相應(yīng)的非常寒磣。


總之,鈦酸鋰這個材料,要么電壓再低點(當(dāng)負極),要么電壓再高一點(牛B無敵新正極),可能境遇都要好很多。


此外,這個材料價格貴是肯定的(RMB/kg),畢竟鈦不是什么特別便宜的東西,你再便宜能有錳鐵便宜?再加上能量密度低(WH/kg),所以算單位能量(RMB/WH)的價格時,只會更缺乏競爭力。(你們天天嫌電動車貴)說來說去,其實人家也有優(yōu)點,材料穩(wěn)定,安全,大倍率功率性能良好,因此對于“快充”“功率型”用途,一定是比較適合的,這一點沒有問題,人家沒撒謊。


但是,這種功率型用途是靠犧牲能量密度得來的,以前裝100kg電池,現(xiàn)在如果還想跑那么遠,就要裝200kg……所以相應(yīng)的也就做了一些調(diào)整,比如就少裝電池,然后跑一趟充一次,每次都快充。其實我覺得,這也算是一種成功的運行模式。只不過真的得把單位能量(RMB/WH)的價格這筆賬算清楚,畢竟受認可的產(chǎn)品,成本一定得有點競爭力,而在這點上鈦酸鋰好像不太樂觀。


另外一個快充,電流大,略危險,能量損失率高,算了……我覺得我像是一個快充黑,總之快充有優(yōu)點,也有不足,客觀看待吧~


PS:鈦酸鋰做負極與磷酸鐵鋰配合,充分發(fā)揮穩(wěn)定、長壽命、高功率的優(yōu)點時,做一些功率型、儲能型電池,還是比較靠譜的,貌似有廠家有這個產(chǎn)品。


相關(guān)產(chǎn)品

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