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鋰硫電池的最終進(jìn)化

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2023年07月10日  

2008年七月下旬,一架英國(guó)太陽(yáng)能飛機(jī)在高空持續(xù)飛行了三天,創(chuàng)造了非官方的飛行耐力記錄。也許鮮有人了解,鋰硫(Li-S)電池成為其部件中最偉大的技術(shù)進(jìn)步之一,它在夜間為飛機(jī)供應(yīng)動(dòng)力,其效率即便是當(dāng)時(shí)的優(yōu)秀電池也無(wú)法比擬。


十年后,世界似乎仍在等待Li-S電池商業(yè)化到來(lái)。德雷克塞爾大學(xué)研究人員的突破剛剛消除了阻礙其生存的巨大障礙。


技術(shù)公司已經(jīng)了解到這樣一個(gè)事實(shí):無(wú)論是筆記本電腦、手機(jī)還是電動(dòng)汽車(chē)的發(fā)展,都取決于電池性能的穩(wěn)步改善。技術(shù)只有在電池允許的情況下才能向前推動(dòng),鋰離子電池-目前被認(rèn)為是市場(chǎng)上最好的電池-正在達(dá)到改進(jìn)的極限。


隨著電池性能接近穩(wěn)定,一些公司正試圖通過(guò)擠壓、減小一些對(duì)能量存儲(chǔ)沒(méi)有貢獻(xiàn)的內(nèi)部組件的大小,以期將最后一個(gè)伏特塞入存儲(chǔ)設(shè)備。這些結(jié)構(gòu)變化會(huì)帶來(lái)一些不幸的副用途,例如2016年三星手機(jī)出現(xiàn)的一系列爆炸事故。


研究人員和技術(shù)公司正在研究如何將鋰硫(Li-S)電池最終取代鋰離子電池,因?yàn)檫@種新的化學(xué)反應(yīng)從理論上講,可以將更多的能量裝入單個(gè)電池中-這一措施稱為電池研發(fā)中的能量密度。這種改進(jìn)帶來(lái)的容量,大約是鋰離子電池的5-10倍,相當(dāng)于電池在這次充電與下一次充電之間的運(yùn)行時(shí)間更長(zhǎng)。


問(wèn)題是,在完成最初的幾次充電后,Li-S電池?zé)o法繼續(xù)保持其優(yōu)越的容量。事實(shí)證明,硫作為提高能量密度的關(guān)鍵成分,會(huì)以“多硫化物”的中間產(chǎn)物的形式從電極遷移,導(dǎo)致這種關(guān)鍵成分的損失和再充電過(guò)程中的性能下降。


多年來(lái)科學(xué)家們一直試圖穩(wěn)定Li-S電池內(nèi)部出現(xiàn)這些多硫化物的反應(yīng),但大多數(shù)嘗試都會(huì)出現(xiàn)其他復(fù)雜情況,例如為電池新增重量、要昂貴的材料或添加幾個(gè)復(fù)雜的加工步驟。


但是現(xiàn)在有一種新方法誕生了,Drexels工程學(xué)院的研究人員在最近一期美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)期刊《應(yīng)用材料與接口》雜志上發(fā)表的一篇題為“一氧化鈦(TiO)納米纖維作為L(zhǎng)i-S電池中多硫化物固定劑”的報(bào)告:路易斯酸堿相互用途的證據(jù),表明它可以將多硫化物固定到位,保持這種電池令人印象深刻的耐力,同時(shí)減少整體重量和生產(chǎn)它們所需的時(shí)間。


我們已經(jīng)創(chuàng)造了獨(dú)立式多孔一氧化鈦納米纖維氈作為鋰硫電池中的陰極主體材料,VibhaKalra博士說(shuō)。他是工程學(xué)院的助理教授,重要研究作者。“這是一個(gè)重大的發(fā)展,因?yàn)槲覀儼l(fā)現(xiàn)我們的一氧化鈦-硫陰極具有高導(dǎo)電性,能夠通過(guò)強(qiáng)烈的化學(xué)相互用途結(jié)合多硫化物,這意味著它可以增強(qiáng)電池的比容量,同時(shí)保持其令人印象深刻的性能。我們還可以證明這可以完全取消陰極側(cè)的粘合劑和集電器,它們占電極重量的30-50%-我們的方法只需幾秒鐘即可形成硫陰極。目前的標(biāo)準(zhǔn)可能要將近半天。”


他們的研究結(jié)果表明納米纖維墊在微觀層面上類似鳥(niǎo)巢,是一個(gè)優(yōu)秀的硫陰極平臺(tái),因?yàn)樗梢晕筒东@電池使用時(shí)出現(xiàn)的多硫化物。將多硫化物保持在陰極結(jié)構(gòu)中可防止穿梭,這是當(dāng)它們?nèi)芙庠陔姵刂械年帢O與陽(yáng)極分離的電解質(zhì)溶液中時(shí)發(fā)生的性能下降現(xiàn)象。


據(jù)Kalra介紹,這種陰極設(shè)計(jì)不僅可以幫助Li-S電池保持其能量密度,而且還可以在沒(méi)有新增會(huì)導(dǎo)致重量和生產(chǎn)成本提高的額外材料的情況下實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)。


為了實(shí)現(xiàn)這些雙重目標(biāo),該團(tuán)隊(duì)對(duì)此進(jìn)行了深入研究。包括反應(yīng)機(jī)理和多硫化物的形成,以更好地了解電極主體材料如何幫助它們。


這項(xiàng)研究表明,陰極中一氧化鈦和硫之間存在強(qiáng)烈的路易斯酸堿相互用途,可防止多硫化物出現(xiàn)進(jìn)入電解質(zhì),這是電池性能下降的重要原因,該論文作者之一,Kalras實(shí)驗(yàn)室的博士后研究員ArvinderSingh博士說(shuō)。


這意味著他們的陰極設(shè)計(jì)可以幫助Li-S電池保持其能量密度-并且在沒(méi)有額外材料新增重量和生產(chǎn)成本的情況下進(jìn)行,Kalra.Kalras先前對(duì)納米纖維電極的研究表明它們是具有多種優(yōu)勢(shì)的過(guò)電流電池組件。它們具有比當(dāng)前電極更大的表面積,這意味著它們可以在充電期間適應(yīng)膨脹,這可以提高電池的存儲(chǔ)容量。通過(guò)填充電解質(zhì)凝膠,它們可以消除設(shè)備中的易燃成分,最大限度地減少它們對(duì)泄漏、火災(zāi)和爆炸的敏感性。


它們通過(guò)靜電紡絲過(guò)程創(chuàng)建,看起來(lái)像制作棉花糖,這意味著它們比標(biāo)準(zhǔn)的基于粉末的電極更加有優(yōu)勢(shì),傳統(tǒng)電極在生產(chǎn)過(guò)程中要使用絕緣和可能使性能惡化的粘合劑化學(xué)品。


靜電紡絲的創(chuàng)建過(guò)程,看起來(lái)像制作棉花糖。(圖片來(lái)自于網(wǎng)絡(luò))


為了生產(chǎn)無(wú)粘結(jié)劑、獨(dú)立式陰極平臺(tái)以改善電池性能,Kalras實(shí)驗(yàn)室開(kāi)發(fā)了一種快速硫沉積技術(shù),只需五秒鐘即可將硫加入其基材。


“該程序?qū)⒘蛉刍郊{米纖維墊中,在140攝氏度的輕微壓力環(huán)境中-無(wú)需耗時(shí)的加工或使用混合有毒的化學(xué)品,同時(shí)改善陰極長(zhǎng)時(shí)間使用后能夠保持有效性。我們的Li-S電極供應(yīng)正確的結(jié)構(gòu),”Kalra表示,“在電池循環(huán)過(guò)程中,最大限度地減少容量衰減,這是Li-S電池商業(yè)化的一個(gè)最重要障礙。”


“我們的研究表明,這些電極的持續(xù)有效容量是目前鋰離子電池的四倍。而我們新穎、低成本的方法在幾秒鐘內(nèi)就能造出硫化陰極,這消除了制造的重大障礙。”


無(wú)論是筆記本電腦、手機(jī)還是電動(dòng)汽車(chē)的發(fā)展,都取決于電池性能的穩(wěn)步改善。技術(shù)只有在電池允許的情況下才能向前推動(dòng),鋰離子電池-目前被認(rèn)為是市場(chǎng)上最好的電池-正在達(dá)到改進(jìn)的極限。


自2008年Zephyr-6s太陽(yáng)能飛機(jī)創(chuàng)紀(jì)錄的飛行以來(lái),許多公司已投資開(kāi)發(fā)Li-S電池,希望新增各種電動(dòng)汽車(chē)的續(xù)航,使移動(dòng)設(shè)備在充電間隔持續(xù)更長(zhǎng)的使用時(shí)間,甚至幫助整個(gè)能源網(wǎng)絡(luò)來(lái)適應(yīng)風(fēng)能和太陽(yáng)能的間歇性。Kalras的工作現(xiàn)在為這種電池技術(shù)供應(yīng)了一條可以打破一系列阻礙的發(fā)展途徑。


該團(tuán)隊(duì)將繼續(xù)開(kāi)發(fā)其Li-S陰極,目標(biāo)是進(jìn)一步改善循環(huán)壽命、減少多硫化物的形成和減少成本。



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