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進(jìn)擊的錳酸鋰!改良后的錳酸鋰離子電池有望與磷酸鐵鋰和三元電池平起平坐

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年12月21日  

8月9日,星恒電源股份有限公司(以下簡(jiǎn)稱“星恒電源”)與天目湖先進(jìn)儲(chǔ)能技術(shù)研究院有限公司(TIES)攜手,共同創(chuàng)立“雙子星聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室”,致力于進(jìn)行“耐高溫、長(zhǎng)壽命、高安全的錳酸鋰材料和電池技術(shù)開(kāi)發(fā)項(xiàng)目”研究。


如今,三元鋰電池磷酸鐵鋰電池在乘用車領(lǐng)域都擁有眾多的用戶。這兩種動(dòng)力電池成為了市場(chǎng)主流,為何雙子星聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室還要聚焦錳酸鋰電池


動(dòng)力電池為什么不采用錳酸鋰?


在人們的印象中,電動(dòng)汽車普遍使用三元鋰或磷酸鐵鋰電池,在市場(chǎng)上很少看到配裝錳酸鋰電池的車型,造成這種現(xiàn)象的原因是什么?


TIES院長(zhǎng)、中國(guó)科學(xué)院物理所研究員李泓告訴記者,大家一直比較關(guān)注電動(dòng)汽車的續(xù)駛里程,動(dòng)力電池的能量密度越高,單次充電續(xù)駛里程越長(zhǎng)。三元鋰電池的能量密度可達(dá)300Wh/kg,因此在乘用車上具有較為明顯的優(yōu)勢(shì)地位。不過(guò),由于需要使用鈷、鎳等金屬材料,導(dǎo)致它的成本高于磷酸鐵鋰電池。


隨著CTP、刀片電池技術(shù)的進(jìn)步以及整車對(duì)電池包體積的優(yōu)化,電動(dòng)汽車配裝磷酸鐵鋰電池也能達(dá)到500~600公里的續(xù)駛里程,基本上能消除人們的里程焦慮。再加上其成本明顯低于三元鋰電池,而且安全性較好,近一段時(shí)間以來(lái)磷酸鐵鋰電池的產(chǎn)量和裝機(jī)量不斷擴(kuò)大。


錳酸鋰電池的能量密度不及上述兩種動(dòng)力電池,循環(huán)壽命、高溫儲(chǔ)存特性也存在短板。不過(guò),它也有著突出的優(yōu)點(diǎn)。“錳酸鋰電池的成本比磷酸鐵鋰電池低,快充性能表現(xiàn)良好,低溫性能也非常突出。在鋰電池的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)中,大規(guī)模應(yīng)用、取得優(yōu)勢(shì)地位的關(guān)鍵還在于成本、安全等幾項(xiàng)因素。”李泓認(rèn)為。


李泓告訴記者,錳酸鋰材料比磷酸鐵鋰的成本低20%~30%。另外,錳酸鋰電池的電壓較高,達(dá)到3.9V,磷酸鐵鋰電池為3.4V,三元鋰電池為3.7V。電壓高意味著電池PACK可以使用較少的電芯,錳酸鋰電池包既可以少裝電芯降低成本,又表現(xiàn)出體積優(yōu)勢(shì),PACK的成本明顯低于三元鋰或磷酸鐵鋰電池。


錳酸鋰電池的安全性則介于三元鋰電池與磷酸鐵鋰電池之間。李泓指出,磷酸鐵鋰電池的安全問(wèn)題主要來(lái)自負(fù)極,三元鋰電池的安全問(wèn)題來(lái)自正極的因素更加突出。錳酸鋰是尖晶石結(jié)構(gòu),比層狀氧化物的穩(wěn)定性好,磷酸鐵鋰中磷酸根中的氧更難析出,穩(wěn)定性強(qiáng)于錳酸鋰電池。


錳酸鋰電池有改良空間


三元鋰電池能量密度的極限在哪里?目前,業(yè)界還沒(méi)有給出準(zhǔn)確的答案。不過(guò),人們對(duì)于磷酸鐵鋰的極限值基本已形成共識(shí),約為170mAh/g,目前其潛力挖掘已達(dá)到165mAh/g。錳酸鋰的理論克容量約為144mAh/g,現(xiàn)有錳酸鋰電池的克容量為114~117mAh/g,其能量密度還有較大提升空間。


錳酸鋰電池的高溫穩(wěn)定性不如磷酸鐵鋰電池,但也有改進(jìn)辦法。據(jù)李泓介紹,他們?cè)谧龉虘B(tài)電池的時(shí)候,把高鎳三元材料表面經(jīng)過(guò)固態(tài)電解質(zhì)處理,可以防止氧析出以及熱失控,降低表面氧化能力。對(duì)錳酸鋰材料進(jìn)行改性,也有機(jī)會(huì)提高電池高溫穩(wěn)定性;另外,在負(fù)極側(cè)進(jìn)行固態(tài)化處理,也可防止析鋰及帶來(lái)的副反應(yīng)。


改進(jìn)不僅于此,隔膜技術(shù)提高也為錳酸鋰電池的進(jìn)一步發(fā)展帶來(lái)了希望——中間的隔膜經(jīng)過(guò)涂層后,熱收縮溫度能達(dá)到較高的水平,使安全性顯著提升。據(jù)悉,涂層的固態(tài)化可以改善正負(fù)極與隔膜的界面接觸,有利于防止正極錳溶解后向負(fù)極擴(kuò)散,發(fā)生熱失控的幾率將進(jìn)一步降低,或顯著提高熱失控的溫度。


李泓說(shuō):“錳酸鋰電池改性的第一步是實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)固態(tài)化,下一步要嘗試全固態(tài)。這些都實(shí)現(xiàn)后,錳酸鋰電池的安全性、耐高溫性能、循環(huán)性能將顯著提升。”他還告訴記者,在正極材料不變的情況下,從人造石墨負(fù)極到納米硅碳負(fù)極再到鋰碳復(fù)合負(fù)極,錳酸鋰電池電芯的能量密度能提升至240~250Wh/kg以上。未來(lái),隨著電解質(zhì)耐氧化電位的提高及固態(tài)電解質(zhì)的引入,其正極材料還有可能進(jìn)一步升級(jí)為放電電壓在4.8V,可逆容量在135mAh/g的鋰鎳錳氧(LiNi0.25Mn1.5O4)。這類材料與錳酸鋰晶體結(jié)構(gòu)一致,含鎳量較低,直接與石墨匹配后的能量密度可以提升至240Wh/kg,未來(lái)與納米硅碳等復(fù)合,有望超過(guò)280Wh/kg。另外,還有一類高錳基正極材料,其材料可逆容量高達(dá)300mAh/g以上,只是目前在循環(huán)過(guò)程中存在電壓衰減明顯、倍率性能相對(duì)較差、循環(huán)性不到1000次以上、高溫脹氣等問(wèn)題,需要進(jìn)一步優(yōu)化。


隨著技術(shù)瓶頸不斷突破,這些新材料一旦開(kāi)發(fā)成功,將顯著推動(dòng)錳基正極材料的應(yīng)用,從資源可持續(xù)性、降低成本、提高綜合技術(shù)經(jīng)濟(jì)性方面考慮,有望占據(jù)更大的市場(chǎng)份額。


或與三元材料“結(jié)合”出更大前景


國(guó)家電動(dòng)乘用車技術(shù)創(chuàng)新聯(lián)盟技術(shù)委員會(huì)原主任、國(guó)家新能源汽車創(chuàng)新工程專家組原組長(zhǎng)王秉剛曾告訴記者,日產(chǎn)聆風(fēng)幾乎沒(méi)有過(guò)重大起火事故。記者查詢資料后發(fā)現(xiàn),該款車使用錳酸鋰電池,與大多數(shù)電動(dòng)汽車有顯著區(qū)別。


李泓告訴記者,日產(chǎn)聆風(fēng)并不單純使用錳酸鋰電池,而是錳酸鋰與三元鋰電池混搭使用。兩種正極材料混用,不僅在汽車上存在,在其他使用場(chǎng)景,如消費(fèi)電子產(chǎn)品、無(wú)人機(jī)上也常見(jiàn)。“錳酸鋰電池正極中摻雜三元材料,可以通過(guò)離子交換反應(yīng),抑制錳溶解,提升錳酸鋰正極材料的高溫和循環(huán)性能,同時(shí)提升能量密度。”他解釋說(shuō)。


據(jù)悉,由于錳基電池有自己獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),不僅國(guó)內(nèi)多家企業(yè)涉足,AESC、LG化學(xué)、東芝、日立、LEJ等日韓企業(yè)也生產(chǎn)錳酸鋰電池或在三元鋰電池里摻雜錳酸鋰材料。在今年3月舉行的大眾汽車“電池日”活動(dòng)上,該公司就明確表示,將大力研發(fā)高錳電池。


記者了解到,雙子星聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室的創(chuàng)建方之一星恒電源,曾由中科院物理所孵化,一直致力于錳酸鋰電池的開(kāi)發(fā),已成為國(guó)內(nèi)最大的錳酸鋰電池研發(fā)與生產(chǎn)企業(yè)。星恒電源與TIES聯(lián)合成立實(shí)驗(yàn)室,就是希望通過(guò)逐步導(dǎo)入納米固態(tài)電解質(zhì)、納米硅碳負(fù)極、固態(tài)電解質(zhì)復(fù)合隔膜等新技術(shù),開(kāi)發(fā)更耐高溫、長(zhǎng)壽命、本質(zhì)安全的錳酸鋰材料和電池技術(shù),逐漸實(shí)現(xiàn)錳酸鋰電池從液態(tài)到準(zhǔn)固態(tài),到未來(lái)爭(zhēng)取實(shí)現(xiàn)全固態(tài),從而顯著提升錳酸鋰電池的能量密度、循環(huán)壽命、安全性,同時(shí)發(fā)揮其低成本、高倍率、低溫性能好的優(yōu)點(diǎn)。“這項(xiàng)技術(shù)如果研發(fā)成功,在電動(dòng)輕型車和電動(dòng)汽車動(dòng)力電池領(lǐng)域?qū)⒕哂袕?qiáng)大的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。”李泓說(shuō)。


“隨著新能源汽車補(bǔ)貼退坡直至取消,減少資源依賴,減少鋰電池中鈷和鎳的含量甚至完全不使用鈷和鎳,從而減低動(dòng)力電池成本,增強(qiáng)市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力成為企業(yè)考慮的頭等大事。錳酸鋰電池以其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)受到人們的重視,與改性后的三元材料結(jié)合,既改善電池包性能,又能控制成本,預(yù)計(jì)未來(lái)市場(chǎng)份額可達(dá)25%以上。”李泓認(rèn)為。


錳酸鋰會(huì)成為乘用車電池主流路線之一


星恒定下這樣的發(fā)展節(jié)奏,自然與背后的市場(chǎng)與技術(shù)選擇有著密不可分的關(guān)系。


根據(jù)GGII數(shù)據(jù),2020年我國(guó)二輪車鋰電池出貨量達(dá)9.7GWh,如果按年均25%的增長(zhǎng)計(jì)算,2021年的出貨量將達(dá)到12GWh的水平。


GGII數(shù)據(jù)顯示:2018~2020年,星恒輕型車鋰電池已連續(xù)三年實(shí)現(xiàn)全球;2020年星恒鋰電池銷量達(dá)4.95GWh,動(dòng)力鋰電裝機(jī)量中國(guó)排名前三;2020年全球輕型車鋰電池銷量520萬(wàn)組,全球市占比達(dá)32.4%。


因此,星恒的擴(kuò)張節(jié)奏完全和市場(chǎng)的發(fā)展進(jìn)程所匹配,同時(shí)也可以看到,輕型車領(lǐng)域依然是星恒目前的深耕市場(chǎng)。在以消費(fèi)者需求為出發(fā)點(diǎn)的思考邏輯下,星恒選擇在錳酸鋰電池上下功夫是再清晰不過(guò)的方向。


馮笑介紹道,“相比磷酸鐵鋰和三元鋰,普通錳酸鋰比能量排在第二,成本更便宜,溫度性也是更好的,但循環(huán)壽命不理想,做不好可能連一兩百次循環(huán)都很吃力。因此,我們的研發(fā)方案集中在拼命補(bǔ)循環(huán),在這上面投入的精力比較多。星恒今年推出的超鋰S7,電芯循環(huán)壽命已經(jīng)可以達(dá)到2600次,全面提升了錳系電池的綜合性能。今年底或明年初我們還將有單晶錳酸鋰產(chǎn)品推出并嘗試量產(chǎn),它能夠達(dá)到3000-4000次的循環(huán)。”


馮笑也表示,錳酸鋰將來(lái)一定是主流路線之一,“日產(chǎn)leaf就是用錳酸鋰技術(shù),很多日本電池廠到今天還是堅(jiān)持錳酸鋰體系,國(guó)際上就是主流路線,沒(méi)道理在中國(guó)不是主流路線。我覺(jué)得動(dòng)力電池路線還沒(méi)有形成最終格局,只要補(bǔ)齊短板,錳酸鋰一定會(huì)在三年之內(nèi)成為車用領(lǐng)域的主流路線之一。”中國(guó)汽車報(bào)網(wǎng),第一電動(dòng)網(wǎng)


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