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充電鋰電池的極限突圍

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2022年01月20日  

今年的諾貝爾化學獎頒給了鋰離子電池,鋰電泰斗J.B.Goodenough成最高齡獲獎人。


這份諾貝爾獎對鋰離子電池意義重大。半個世紀以來,他們研制出一個可充電的鋰離子電池,創造出可充電的世界,卻遲遲沒有獲得諾貝爾獎。而我們已經憑借這項發明享受到種種便利。


但這個時間點很奇妙。


鋰離子電池已經普遍用于手機、電腦等消費電子中,是我們日常生活中離不開的工具。即使曾否認它的汽車,也將它加諸于身,作為動力鋰電池供應驅動車輛的能量。鋰離子電池的開發進度,甚至成為電動汽車能否駛向未來的關鍵。它,似乎迎來自己的高光時刻。


另一方面,鋰離子電池遇到了它的另一個轉折點。這就是汽車行業對鋰離子電池的接受程度。為了能夠將鋰離子電池發展為更合格的動力鋰電池,國內外電池公司從正負極材料入手,探索高鎳三元鋰離子電池的應用。鋰離子電池從NCM111、NCM523一路升級到NCM622、NCM811。當正極的化學配方依據能量密度的方向得以重新調整時,現有鋰離子電池的短板就呈現了出來。它無法兼顧能量密度和安全,實現平衡。無論車企還是消費者,對它在汽車上的應用存有疑慮。


高鎳三元液態電池要怎么解決安全問題,固態電池能否成為下一代動力鋰電池技術……鋰離子電池的安全性、能量密度、成本能否撐起電動汽車的未來?當這些問題得到解答,鋰離子電池將迎來真正地起飛。


液態電池能量密度和安全的平衡


三元鋰離子電池努力的方向先是集中在能量密度和降本上,而后側重于安全。


2017年以來,補貼政策對能量密度的要求提高了許多。最低系統能量密度臨界值從2017年的90Wh/kg到2018年的105Wh/kg,2019年的125Wh/kg;最高補貼系數為120Wh/kg、160Wh/kg和160Wh/kg。


能量密度的提升直接對應到續航里程的新增上,電動汽車的續航從200KM向300KM、500KM攀升。


為了適應能量密度向前向上轉變的速度,不少車企拋棄更為安全的磷酸鐵鋰離子電池,轉而使用三元鋰離子電池。到今年,三元鋰離子電池的能量密度最高達到180Wh/kg。


能量密度提高的方法,一是改變正負極材料體系,二是減少電池組配件重量。而這兩種方法均會導致液態鋰離子電池的熱失控,最后形成事故。


我國科學院院士歐陽明高在近日的國際電池安全研討會提到,正極三元材料的鎳含量不斷提高,它的釋氧溫度不斷下降,正極材料的熱穩定性越來越差。釋氧溫度下降就意味著鋰離子電池更加不耐熱,正極材料容易發生分解,釋放活性氧,進而導致電解液的氧化分解。它的后果是出現更多的熱量,引發鋰離子電池的熱失控。


若減少電池組配件,如做薄隔膜、正極鋁箔、負極銅箔,固然能夠減輕電池的重量,減小電阻,提高性能,但也會加大短路的風險。


能量密度提高的代價是犧牲掉循環壽命和安全性,但電動汽車的普及要能量密度和安全性的并重。因此,電池供應商從正負極材料、新型安全電解液、安全隔膜材料、熱管理等層面探求高鎳電池、模組及pACK的熱安全方法。


正負極和電解質層面,如歐陽明高所言,從多晶到單晶就可以使釋氧的溫度提升100度;可以使用高濃度電解質,降低防熱功率,且不和正極發生反應。


當電芯或pACK出現熱失控,更精密的BMS和TMS是抑制失控反應的關口。它可以防止由于過充電或過放電對電池的損傷,并且可在必要時刻切斷高壓電氣系統,確保電池包的安全性。


除此之外,對電芯異常的預警和報警,防火隔熱材料在液態鋰離子電池熱失控中均是保證乘客安全的措施。


高鎳三元鋰離子電池應該是最適合當下電動汽車要求的電池,假如它的安全性能夠得到穩定保證。但若談到未來,它也只能成為過去。


固態電池的技術儲備


我國科學院物理研究所研究員陳立泉指出:"想要達到2020年及以后的動力鋰電池能量密度發展要求,實現能量密度大于500Wh/kg的目標,現有的液體電解質電池體系恐怕無能為力。作為下一代面向500Wh/kg的電池技術路線,固態電池體系的研發已成為剛需。新能源汽車產業中長期發展要新的技術儲備,固態鋰離子電池則有望成為下一代車用動力鋰電池主導技術路線,它不只是未來二次電池的重要發展方向,也是當前的重要任務。"


液態鋰離子電池觸及安全和能量密度天花板,國內外眾多電池公司探尋下一代動力鋰電池的解決方法。至少現在,比較多項電池正負極材料和技術后,固態電池被視為最有希望突破鋰離子電池瓶頸的電池。本次獲諾獎的Goodenough先生是全固態電池的堅定支持者,多年來從事全固態電解質的研究。


為更好解決當前電動汽車電池所面對的各類問題,汽車產業中許多公司都把眼光了瞄向了下一代汽車電池技術。


尤其在今年,固態電池的聲音格外響亮。國內造車新勢力蔚來、愛馳和輝能簽下固態電池樣車開發協議,哪吒汽車和清陶達成合作。歐洲,寶馬投資了美國電池公司Solidpower;大眾投資QuantumScape,可能從2024或2025年開始批量生產;雷諾到2025年將使用鈷含量為零的固態電池。


日本,豐田、松下等23家汽車、電池和材料公司及15家學術機構聯合研發電動汽車全固態鋰離子電池。韓國,LG化學、三星SDI和SKI聯手開發固態電池、鋰金屬電池和鋰硫電池。


從熱失控的角度出發,固態電池相比現在的液態電池更為安全。固態電解質或混合電解質替代液態電解質,防止內部短路的出現,強化安全性。


目前電池公司開發的固態電池前面沒有加"全"字。全固態電池受制于技術和成本,難以量產。因此類固態電池作為過渡產品,從解決電池安全入手,到實現規模效應,降低固態電池產業化的成本。


在《能量密度高,成本低……這是真實的固態電池嗎?》一文中,NE時代記者通過采訪和資料搜集等途徑,盡力挖掘固態電池的真實樣貌。我們了解到,固態電池相比液態鋰離子電池最明顯的優勢是安全。但在電芯層面它的技術還沒有成熟到打開能量密度大幅提升的大門。


到大家關心的產業化進展方面,國內固態電池公司普遍處于中試階段,2023年至2025年是固態電池能夠規模量產的起始時間段。


固態電池基本上是下一代電池技術儲備中走得最靠前的動力鋰電池。但它的未來存在一些不明朗的因素,要一步步地攻克。


液態鋰離子電池平衡術待練,固態電池技術不成熟,但我們對這些技術的突破又充滿期待。三位鋰電元老的諾獎正是誕生于希望和質疑同在的時刻。這份諾獎更像是對鋰離子電池過往的認可,對未來的鼓勵。


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