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選取廢棄鋰離子電池的負極材料重新利用,有什么好處?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2022年02月15日  

目前電池回收主要是回收材料中的貴金屬鈷、銅以及鋰鹽等,回收率為材料總用量的3%。這種低效率的回收利用方式,造成了極大的資源浪費同時產生巨量的廢棄物。


隨著電子產品和電動汽車的增多,鋰電池的產量也逐漸從2005年的20.5億增長為2016年的58.6億。目前,鋰電池的產能正飛速擴大。簡單以圓柱電池來說,平均45g的電池中約有20%的石墨材料,那么有超過5200萬公斤的負極材料等待回收。未來將會有越來越多的鋰電池失效報廢需要進行回收處理。


目前電池回收主要是回收材料中的貴金屬鈷、銅以及鋰鹽等,回收率為材料總用量的3%。這種低效率的回收利用方式,造成了極大的資源浪費同時產生巨量的廢棄物。


鋰電池負極電極是通過將活物質、粘結劑、導電劑等做成一致性良好的漿料涂覆在銅箔上,以此來提高材料與基材的結合力和電化學性能。


石墨材料和銅基材的粘附力很弱,所以需要外加粘結劑以提高其粘結性,正因如此石墨從電極上剝離出來也非常容易。JulianE.C.Sabisch等選用廢棄電池進行了再循環負極材料(RAM)的循環利用研究,并與初始未經使用的負極材料(VG)電池進行了比較。選取的廢棄電池標準是,處于完全放電狀態,容量衰減至初始容量的20%以下的電池。選取廢棄電池的負極材料重新利用,有幾點好處:


1.利用廢棄電池的負極材料制作新電池不僅不需要重新尋找新的來源,還減少了廢棄物料排放,RAM可以看成是石墨被預處理過后的特殊材料,已經被預循環后具有較高的品質。


2.電池在首次充放電時,會在負極材料表面形成鈍化層SEI,有助于鋰離子的傳遞。SEI的形成消耗了部分鋰離子,造成了電池容量損失。RAM已經經過脫、嵌鋰,表面含有一部分SEI,相當于先利用外部的鋰源對負極材料進行預鋰化處理。當把再循環利用石墨材料重鑄成電池后,就會降低鋰電池在形成完整SEI中消耗的Li量,提高電池首效。


試驗采用的方案如圖1所示,18650電池的拆解再利用實物圖解為圖2:


圖1.廢棄電池的處理和負極材料再利用


圖2.(a)18650電池內部結構示意;


(b)18650電池拆除頂蓋和底蓋;


(c)負極材料重新制漿后涂在銅箔上,準備沖片


將重新制漿的負極材料均勻涂覆在集流體上,用采樣器沖片,以鋰片為正極材料制作紐扣電池,扣電制作完成后,進行了相應的電化學性能的測試比較,測試結果如圖3所示:


圖3(a)循環石墨和VG首次循環電壓曲線;


(b)多周循環中VG負極電池容量;


(c)多周循環中RAM負極電池容量


由圖3(a)中可以清晰看到,使用VG負極材料的電池電壓為預料中的3.086V,在圖3a和3b中的初始電壓圖中可以看出,循環后石墨的電池初始電壓為1.2V,說明循環石墨中存在一些預鋰化。


電池容量是使用Maccor軟件通過流過電池的電流大小乘以流經的時間得出的,電流一般是C/40,根據負極電極重量給出。查看圖3a中的VG的初始循環電壓曲線,可以看出,電壓從3V下降到1.2V需要大約5s。相對于電池循環的總時間量時,表明RAM電池中的預鋰化程度遠低于總容量的1%。


由此可以看出,預鋰化的程度不足以顯著影響RAM負極的初始容量。應該強調的是,雖然初始容量損失并沒有因使用RAM發生顯著變化,但圖3c所示的總體容量與VG電池大致相當。


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