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鈦酸鋰產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用最大痛點(diǎn)

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年11月23日  

可以預(yù)見:鈦酸鋰材料在2-3年后,一定會(huì)成為新一代鋰離子電池的負(fù)極材料而被廣泛應(yīng)用在新能源汽車、電動(dòng)摩托車和要求高安全性、高穩(wěn)定性和長周期的應(yīng)用領(lǐng)域。


鈦酸鋰(LTO)材料在電池中作為負(fù)極材料使用,由于其自身特性的原因,材料與電解液之間容易發(fā)生相互作用并在充放循環(huán)反應(yīng)過程中產(chǎn)生氣體析出,因此普通的鈦酸鋰電池容易發(fā)生脹氣,導(dǎo)致電芯鼓包,電性能也會(huì)大幅下降,極大地降低了鈦酸鋰電池的理論循環(huán)壽命。


鈦酸鋰電池是什么


作為鋰離子電池負(fù)極材料-鈦酸鋰,可與錳酸鋰、三元材料或磷酸鐵鋰等正極材料組成2.4V或1.9V的鋰離子二次電池。此外,它還可以用作正極,與金屬鋰或鋰合金負(fù)極組成1.5V的鋰二次電池。由于鈦酸鋰的高安全性、高穩(wěn)定性、長壽命和綠色環(huán)保的特點(diǎn)。


可以預(yù)見:鈦酸鋰材料在2-3年后,一定會(huì)成為新一代鋰離子電池的負(fù)極材料而被廣泛應(yīng)用在新能源汽車、電動(dòng)摩托車和要求高安全性、高穩(wěn)定性和長周期的應(yīng)用領(lǐng)域。鈦酸鋰電池工作電壓2.4V,最高電壓3.0V,充電電流大于2C。


鈦酸鋰電池的特性


鈦酸鋰(LTO)材料在電池中作為負(fù)極材料使用,由于其自身特性的原因,材料與電解液之間容易發(fā)生相互作用并在充放循環(huán)反應(yīng)過程中產(chǎn)生氣體析出,因此普通的鈦酸鋰電池容易發(fā)生脹氣,導(dǎo)致電芯鼓包,電性能也會(huì)大幅下降,極大地降低了鈦酸鋰電池的理論循環(huán)壽命。


測試數(shù)據(jù)表明,普通的鈦酸鋰電池在經(jīng)過1500-2000次左右的循環(huán)就會(huì)發(fā)生脹氣的現(xiàn)象,導(dǎo)致無法正常使用,這也是制約鈦酸鋰電池大規(guī)模應(yīng)用的一個(gè)重要原因。鈦酸鋰(LTO)電池性能改進(jìn)是單個(gè)材料的性能的提升以及各關(guān)鍵材料的有機(jī)整合的綜合體現(xiàn)。


針對快速充電與長使用壽命的要求,除負(fù)極材料以外,還要針對鋰離子電池的其他關(guān)鍵原材料(包括正極材料、隔膜、以及電解液),同時(shí)結(jié)合特殊的工程化工藝經(jīng)驗(yàn),最終形成了“不脹氣”的鈦酸鋰LpTO電池產(chǎn)品,并首先實(shí)現(xiàn)了在電動(dòng)公交客車上的批量應(yīng)用。


測試數(shù)據(jù)表明,在6C充電,6C放電,100%DOD的條件下,鈦酸鋰LpTO單體電池的循環(huán)壽命超過25000次,剩余容量超過80%,同時(shí)電芯產(chǎn)生的脹氣現(xiàn)象不明顯,不影響其壽命;而重慶快速充電純電動(dòng)公交的實(shí)際應(yīng)用情況也表明,在電池成組以后,電性能的表現(xiàn)也相當(dāng)優(yōu)異,可以保證純電動(dòng)公交客車的日常商業(yè)化運(yùn)營。


優(yōu)點(diǎn)


采用電動(dòng)車輛取代燃油車輛是解決城市環(huán)境污染的最佳選擇,其中鋰離子動(dòng)力電池引起了研究者的廣泛關(guān)注。為了滿足電動(dòng)車輛對車載型離子動(dòng)力電池的要求,研制安全性高、倍率性能好且長壽命的負(fù)極材料是其熱點(diǎn)和難點(diǎn)。


商業(yè)化的鋰離子電池負(fù)極主要采用碳材料,但以碳做負(fù)極的鋰電池在應(yīng)用上仍存在一些弊端:


1、過充電時(shí)易析出鋰枝晶,造成電池短路,影響鋰電池的安全性能;


2、易形成SEI膜而導(dǎo)致首次充放電效率較低,不可逆容量較大;


3、即碳材料的平臺(tái)電壓較低(接近于金屬鋰),并且容易引起電解液的分解,從而帶來安全隱患。


4、在鋰離子嵌入、脫出過程中體積變化較大,循環(huán)穩(wěn)定性差。


與碳材料相比,尖晶石型的Li4Ti5O12具有明顯的優(yōu)勢:


1、它為零應(yīng)變材料,循環(huán)性能好;


2、放電電壓平穩(wěn),而且電解液不致發(fā)生分解,提高鋰電池安全性能;


3、與炭負(fù)極材料相比,鈦酸鋰具有高的鋰離子擴(kuò)散系數(shù)(為2*10-8cm2/s),可高倍率充放電等。


4、鈦酸鋰的電勢比純金屬鋰的高,不易產(chǎn)生鋰晶枝,為保障鋰電池的安全提供了基礎(chǔ)。


缺點(diǎn)


1、相對其他類型的鋰離子動(dòng)力電池能量密度會(huì)低一些。


2、脹氣問題一直阻礙著鈦酸鋰電池的應(yīng)用。


3、相對其他類型的鋰離子動(dòng)力電池價(jià)格偏高。


4、電池一致性仍存在差異,隨著充放電次數(shù)的增加電池一致性差異會(huì)逐漸增大。


應(yīng)用在電動(dòng)車上的優(yōu)缺點(diǎn)


能量密度低是其最為突出的問題,所以更適合于一些特種的電動(dòng)汽車的用途,想讓汽車跑遠(yuǎn)點(diǎn)的都請忽略它。


鈦酸鋰介紹:


175mAh/g的理論容量,對鋰電位1.5V----因此也不會(huì)產(chǎn)生SEI,不可逆容量低(所以這個(gè)材料壽命和安全性好),嵌脫鋰時(shí)體積應(yīng)變只有不到0.2%,所以材料結(jié)構(gòu)特別穩(wěn)定。制成時(shí)是Li4Ti5O12,充電滿后是Li7Ti5O12。該材料安全,壽命長,在功率型以及低溫用途下表現(xiàn)出色。


下面開始分析:


容量不低,175mAh/g,但是這只是容量,不是能量,電壓乘以電量得到的才是能量。此材料電壓是1.5V,OK。


問題來了,這個(gè)材料倒是既可以做正極,也可以做負(fù)極。如果做正極的話,那基本就要和石墨負(fù)極配,得到的電池基本就是1.5V的電池(一般鋰電池,3.4,3.7V的都有,現(xiàn)在好像還有4V的)。但是這也太搓了,電壓如此低,得到的電池能量密度也比較慘,看看電壓差別,就知道,能量密度起碼跌一半。你們整天嫌電動(dòng)車跑不遠(yuǎn),就是因?yàn)殡姵啬芰棵芏炔睿阍倏纯此?/p>


還沒完,它如果做正極,先充電的話要嵌鋰,這就要求負(fù)極必須含鋰。一般用的負(fù)極,比如石墨,都是不含鋰的,這就要求鋰化。鋰化的石墨/硅負(fù)極這個(gè)技術(shù)似乎已經(jīng)有,不過我聽來我們這里介紹的日本專家講了講,感覺可不像是什么已經(jīng)比較成熟的技術(shù),至少個(gè)人認(rèn)為比鈦酸鋰離實(shí)用還要遠(yuǎn)??傊?dāng)正極感覺十分不靠譜……


如果做負(fù)極的話,OK,這是它的本行吧。它電壓是高一點(diǎn),不過正好與電解液穩(wěn)定共存,不會(huì)生成SEI膜。因此材料安全性不錯(cuò),材料充放電時(shí)應(yīng)變又小,被譽(yù)為“零應(yīng)變材料”,總之壽命長,大倍率充放也比較耐受,聽說有一萬次的壽命。


但是,樹上的鳥兒成雙對~~~~~~~~~~,它做負(fù)極的話,與幾種正極材料配合的情況如何?


電池的正負(fù)極相配是比較重要的內(nèi)容:比如這個(gè)負(fù)極特別牛,一萬次的壽命,可惜正極只能撐500下……一樣沒戲。幾種典型的正極材料,如三元(現(xiàn)在也不錯(cuò)了),鈷酸鋰,磷酸鐵鋰,錳酸鋰中,磷酸鐵鋰仍然是毫無疑問的壽命最高的(雖然你們老吐槽鐵鋰這這那那),磷酸鐵鋰的功率性能也很好(參見上次磷酸鐵鋰電池的回答),因此個(gè)人認(rèn)為和鈦酸鋰配合還比較靠譜。不過這種電池,電壓只有3.4-1.5=1.9V,基本還是一個(gè)慘(普通磷酸鐵鋰電池,以石墨為負(fù)極,3.3V左右的電壓)。能量密度也相應(yīng)的非常寒磣。


總之,鈦酸鋰這個(gè)材料,要么電壓再低點(diǎn)(當(dāng)負(fù)極),要么電壓再高一點(diǎn)(牛B無敵新正極),可能境遇都要好很多。


此外,這個(gè)材料價(jià)格貴是肯定的(RMB/kg),畢竟鈦不是什么特別便宜的東西,你再便宜能有錳鐵便宜?再加上能量密度低(WH/kg),所以算單位能量(RMB/WH)的價(jià)格時(shí),只會(huì)更缺乏競爭力。(你們天天嫌電動(dòng)車貴)說來說去,其實(shí)人家也有優(yōu)點(diǎn),材料穩(wěn)定,安全,大倍率功率性能良好,因此對于“快充”“功率型”用途,一定是比較適合的,這一點(diǎn)沒有問題,人家沒撒謊。


但是,這種功率型用途是靠犧牲能量密度得來的,以前裝100kg電池,現(xiàn)在如果還想跑那么遠(yuǎn),就要裝200kg……所以相應(yīng)的也就做了一些調(diào)整,比如就少裝電池,然后跑一趟充一次,每次都快充。其實(shí)我覺得,這也算是一種成功的運(yùn)行模式。只不過真的得把單位能量(RMB/WH)的價(jià)格這筆賬算清楚,畢竟受認(rèn)可的產(chǎn)品,成本一定得有點(diǎn)競爭力,而在這點(diǎn)上鈦酸鋰好像不太樂觀。


另外一個(gè)快充,電流大,略危險(xiǎn),能量損失率高,算了……我覺得我像是一個(gè)快充黑,總之快充有優(yōu)點(diǎn),也有不足,客觀看待吧~

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