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回顧鋰電池發展史

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年01月09日  

電池已成為生活必需品,小到手表,大到電動汽車,都有它的參與。至今為止,電池已有了200多年的歷史,一切歸功于意大利解剖學家伽伐尼,1780年的一天,他做青蛙大腿實驗時,發現了青蛙腿會抽搐,他稱之為“生物電”。


伽伐尼的青蛙實驗給了伏打——意大利一位物理學教授啟發,發明了“伏打電池”,原料是鋅片、銅片以及鹽水。然而,這種電池又會存在隨著時間的增長,電壓下降的現象。為了解決這一問題,1860年,法國的普朗泰發明出了鉛做電極的電池,當電池因為使用了一段時間電壓下降時,可以通反向電流,使得電池電壓回升,這就是“蓄電池”。蓄電池不僅不方便搬運,命也比較短。短命蓄電池的終結者是發明大王愛迪生。他曾在電池的發展史上留下了重重的一筆,為了改善短命蓄電池,愛迪生致力于實驗合適的金屬材料,4萬多次實驗,幾千種材料。終于功夫不負有心人,1904年,愛迪生用氫氧化鈉代替硫酸,鎳、鐵代替鉛,制成了世界上第一個鎳鐵電池。


如今,電池家族擴張了,使用方便價格低廉的干電池,能夠多次充電放電反復使用的蓄電池,還有各類的充電電池:鉛蓄電池、太陽能電池鋰電池等等。


其中,電池界最受人青睞的莫過于“鋰系電池”,不同于鎳電池的低容量、記憶效應、自放電現象以及環境污染問題,鋰系電池高能、環保,能量密度大、電壓較高、可長時間存放,這些優勢讓它在最近幾十年發展迅猛,甚至成為時下手機行業唯一的源動力。


什么是鋰系電池?


鋰系電池是指電化學體系中含有鋰(包括金屬鋰、鋰合金和鋰離子、鋰聚合物)的電池。鋰原電池和鋰離子電池共同組成鋰系電池。鋰原電池里面含有純態的鋰金屬,是一次性使用、不能充電的電池。當然,這種電池要求限制比較多,現在只有少數的國家在生產。如今,用的更多的是鋰離子電池。我們現在使用的手機和筆記本電腦用的都是鋰離子電池。鋰離子電池負極是用碳素材料做的,正極是用含鋰的化合物做的,注意,在化合物中,鋰不是以金屬鋰的形態存在,而是鋰離子。其充放電過程就是鋰離子的嵌入和脫嵌過程。


“氫氦鋰鈹硼,碳氮氧氟氖”相信大家對元素周期表都了然于胸,而金屬鋰外只有一個電子,很容易失去,因此化學性質很是活潑。這就導致金屬鋰的保存、使用或是加工都比其他金屬要復雜得多。所以,很長時間以來,鋰電池都沒有得到應用。


后來,隨著科學技術的發展,鋰電池漸漸也登上了舞臺。由于具有很高的能量密度。鋰離子電池的設計貫徹了全新的電池概念,一般來說,普通電池都是基于簡單的氧化還原反應,而鋰離子電池除了氧化還原反應以后,還基于電化學嵌入/脫嵌反應。在兩極形成的電壓降驅動下,鋰離子會從電極材料的“空隙”中嵌入或是脫嵌。


1958年,哈里斯(Harris)提出了采用有機電解質作為鋰金屬原電池的電解質。1962年,波士頓召開的電化學學會冬季會議上,提出了“鋰非水電解質體系”的設想,第一次把活潑金屬鋰引導電池設計中,這就是鋰電池的雛形。這個時期的鋰電池還沒有二次充電的能力,被稱作鋰一次電池或者鋰原電池。我們最熟悉的金屬鋰一次電池便是手表,計算器和電腦主板中經常使用的紐扣電池,它是典型的鋰錳一次電池,但是這種電池只能用一次,不夠環保。


1972年,被稱為金屬鋰二次電池(負極是金屬鋰)的第一塊可以充電的鋰電池出現了。美國埃克森(Exxon)公司推出的首款可充電鋰電池就擁有可深度充放電1000次且每次循環的損失不超過0.05%的優良性能。


這種擁有可重復充放電能力的鋰電池有一種安全隱患。在充電的過程中,鋰電極上的金屬沉積速度是不一樣的(由電極表面的凹凸不平造成),鋰金屬會在沉積的過程中形成樹枝狀的晶體。過度充電會后,電池的正負兩極會被金屬鋰晶枝連接起來形成短路,使電池大量放熱而起火甚至爆炸。1989年鋰/二氧化錳二次鋰電池的起火事故導致大多數企業停止了對此類電池的開發。


從1990年以來,正極材料、負極材料與電解質的不斷革新帶動著可充放二次鋰電池的發展。


1980到1990年這段時間里,鋰離子電池開始出現并得到了快速發展。這種電池用嵌入式化合物取代了金屬鋰(安全性得到大幅提高),使鋰離子在充放電的過程中能在電池兩極搖擺,因此又被稱為“搖椅式電池”(Rocking Chair Battery,縮寫為RCB)。日本索尼公司率先獲得了這種電池的專利權,并將該技術重新命名為“Li-ion”。這個標識可以在很多手機電池或者筆記本電池上找到。很多電子產品中提到的“鋰電池”實際上指的是鋰離子電池。


1995年,日本索尼公司發明了聚合物鋰電池,電解質是凝膠的聚合物。1999年,聚合物鋰電池開始商品化。


鋰離子電池自從90年代初開發成功以來,由于其具有眾多優點,已經成為目前綜合性能最好的電池體系。鋰離子電池的產量和銷售額始終保持高速的增長,目前已經在移動電話、筆記本電腦、攝像機、數碼相機等得到了廣泛應用。同時,隨著鋰離子電池技術的發展,鋰離子電池的應用領域逐漸擴大,目前電動汽車、航天和儲能等方面所需的大容量鋰離子電池開始發揮更大的作用。

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