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鋰硫電池的研發

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年01月16日  

日前,中國科學技術大學錢逸泰院士團隊和王功名教授課題組發現鈷基化合物中陰離子的價電子的p能帶中心相對費米能級的位置,是影響鋰硫電池界面電子轉移反應動力學性質的主要因素。

鋰硫電池研發獲突破進展 商業化進程望加速

研究人員發現了正極材料的極化現象小,而且倍率性能也更好的鈷基化合物載硫材料,甚至在攝40度條件下,相比當前已知的最高的功率密度提高近四倍。該研究成果日前發表在國際頂級能源材料期刊《焦耳》雜志上。

據悉,國家《能源技術革命創新行動計劃(2016-2030年)》提出,要突破高安全性、低成本、長壽命的固態鋰電池技術,以及能量密度達到300Wh/kg的鋰硫電池技術、低溫化鈉硫儲能電池技術。業內表示,鋰硫電池具有元素儲量豐富、成本低廉等優點,是很有發展前景的新一代電池。

鋰硫電池研發獲突破進展 商業化進程望加速

隨著鋰硫電池重要技術相繼獲得突破,以及新能源汽車推動,鋰硫電池商業化進程有望加速,率先布局相關技術的公司有望搶占市場先機。

鋰硫電池是鋰離子電池中的一種,截止2013年尚處于科研階段。鋰硫電池是以硫元素作為電池正極的一種鋰離子電池。比容量高達1675mAh/g,遠遠高于商業上廣泛應用的鈷酸鋰電池的容量(<150mAh/g)。并且硫是一種對環境友好的元素,對環境基本沒有污染,是一種非常有前景的鋰離子電池。

鋰硫電池以硫為正極反應物質,以鋰為負極。放電時負極反應為鋰失去電子變為鋰離子,正極反應為硫與鋰離子及電子反應生成硫化物,正極和負極反應的電勢差即為鋰硫電池所提供的放電電壓。在外加電壓作用下,鋰硫電池的正極和負極反應逆向進行,即為充電過程。根據單位質量的單質硫完全變為S2-所能提供的電量可得出硫的理論放電質量比容量為1675mAh/g,同理可得出單質鋰的理論放電質量比容量為3860mAh/g。鋰硫電池的理論放電電壓為2.287V,當硫與鋰完全反應生成硫化鋰(Li2S)時。相應鋰硫電池的理論放電質量比能量為2600Wh/kg。

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硫電極的充電和放電反應較復雜,截止2013年對硫電極在充電和放電反應中產生的中間產物還沒有明確的認識。鋰負極與硫正極的充放電反應如式(1-1)至式(1-4)所示,硫電極的放電過程主要包括兩個步驟,分別對應兩個放電平臺。式(1-2)對應S8的環狀結構變為Sn2-(3≤n≤7)離子的鏈狀結構,并與Li+結合生成Li2Sn,該反應在放電曲線上對應2.4—2.1V附近的放電平臺。式(1-3)對應Sn2-離子的鏈狀結構變為S2-和S22-并與Li+結合生成Li2S2和Li2S,該反應對應放電曲線中2.1—1.8V附近較長的放電平臺,該平臺是鋰硫電池的主要放電區域。YuanLixia等人研究了鋰硫電池中硫正極的電化學反應過程。他們認為放電時位于2.5—2.05V電位區間對應單質硫還原生成可溶的多硫化物及多硫化物的進一步還原,位于2.05—1.5V電位區間對應可溶的多硫化物還原生成硫化鋰固態膜,它覆蓋在導電碳基體表面。充電時,硫電極中Li2S和Li2S2被氧化S8和Sm2-(6≤m≤7),并不能完全氧化成S8,該充電反應在充電曲線中對應2.5—2.4V附近的充電平臺。

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