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鋰硫電池新型限硫載體石墨化碳納米籠

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年02月27日  

隨著電動汽車和便攜式電子設(shè)備的發(fā)展,人類對新型高效儲能裝置的需求也在不斷增加。鋰硫電池作為一種極具潛力的新型化學(xué)電源,具有高理論能量密度,成本低,環(huán)境友好的優(yōu)勢,成為近年來高能量密度二次電池領(lǐng)域中的研究前沿和熱點(diǎn)之一。然而,鋰硫電池目前仍面臨諸多問題,包括單質(zhì)硫的低電化學(xué)活性,中間產(chǎn)物多硫化鋰的易溶性,以及體積膨脹大等,這極大的制約了鋰硫電池的發(fā)展。為解決以上問題,針對硫正極的改性多采用碳材料作為硫載體,以提高硫電極導(dǎo)電性、抑制多硫化鋰的溶出。


傳統(tǒng)的石墨化sp2碳材料(如石墨烯,碳納米管等)具有優(yōu)異的導(dǎo)電性、機(jī)械柔性,以及化學(xué)和熱學(xué)穩(wěn)定性,非常適合作為導(dǎo)電負(fù)載基底應(yīng)用到各類儲能電極材料中。然而研究發(fā)現(xiàn),傳統(tǒng)sp2碳材料在作為硫正極載體材料使用時,并不能夠充分發(fā)揮其優(yōu)勢。因?yàn)榇祟恠p2碳通常具有較低的孔隙率,在形成硫碳復(fù)合物時,硫主要依靠弱吸附力附著于碳基底表面。這不利于單質(zhì)硫在導(dǎo)電碳基體上的分散;且在長循環(huán)過程中,多硫化鋰也極易向電解液中擴(kuò)散,造成活性物質(zhì)損失,進(jìn)而導(dǎo)致電池性能衰減。因而,設(shè)計(jì)構(gòu)筑新型sp2碳結(jié)構(gòu),使其成為高效的載硫基體,對于研發(fā)高性能硫正極具有重要意義。


近期,中國科學(xué)院化學(xué)研究所郭玉國教授課題組開發(fā)出一種獨(dú)特的石墨化碳納米籠結(jié)構(gòu)的sp2型碳材料,并將其作為硫載體,應(yīng)用在高倍率長壽命鋰硫電池。該碳材料具有三維夾層結(jié)構(gòu),由石墨烯作為骨架,周圍包覆sp2型碳層,碳層中嵌有石墨化碳納米籠結(jié)構(gòu)單元。該石墨化碳納米籠由幾層石墨化sp2碳包圍形成,內(nèi)部空腔直徑約為3~5nm。采用溶液法將納米硫負(fù)載入石墨化碳籠單元內(nèi)。


該結(jié)構(gòu)作為活性硫的微型電化學(xué)反應(yīng)器具有較大的孔體積,在高硫負(fù)載量(77wt%)情況下,不僅可以實(shí)現(xiàn)納米硫的高效分散、充分發(fā)揮其電化學(xué)活性,還可以有效抑制多硫化鋰的溶解穿梭,改善鋰硫電池的循環(huán)性能。此外,石墨烯骨架和高度石墨化的納米碳籠共同組建了一個高導(dǎo)電、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的三維sp2碳導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),不僅有利于電子的高速傳輸,同時可保證正極結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。該硫碳復(fù)合正極0.1C電流密度下,可發(fā)揮1375mAh/g的比容量,并在循環(huán)200次后,容量維持在943mAh/g;1C電流密度下循環(huán)1000次,容量保持率高達(dá)78.4%。與此同時,該電極材料具有優(yōu)異的高倍率性能,在5C的電流密度下,容量仍可達(dá)765mAh/g。


該石墨化碳納米籠結(jié)構(gòu)的提出,為新型硫碳復(fù)合電極材料的合理設(shè)計(jì)開拓了新思路,并為開發(fā)高循環(huán)性能、高倍率性能鋰硫電池以及其它高效儲能器件開辟了新的途徑。

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