鋰硫電池因其超高的超高的理論能量密度(≈2600Whkg-1)被廣泛地認(rèn)為是未來大規(guī)模儲能領(lǐng)域應(yīng)用發(fā)展的方向。然而，Li枝晶的生長和多硫化物的穿梭效應(yīng)嚴(yán)重阻礙了它們的實(shí)際應(yīng)用。Li的不均勻電沉積導(dǎo)致Li枝晶生長是鋰二次電池中的典型問題，其將產(chǎn)生一系列的不良影響，包括副反應(yīng)增加，枝晶中死Li的演變，極化增加和體積變化。更糟糕的是，Li枝晶的持續(xù)生長最終會(huì)刺穿隔膜，從而導(dǎo)致內(nèi)部短路和安全隱患。多硫化物穿梭是Li-S電池中的常見現(xiàn)象。具體而言，由硫正極產(chǎn)生的可溶性中間體多硫化物可以通過隔膜到達(dá)鋰負(fù)極并與鋰金屬反應(yīng)，在陽極表面形成不溶的Li2S和Li2S2，導(dǎo)致Li金屬陽極表面鈍化和活性硫的損失。已經(jīng)開發(fā)了許多策略致力于解決上述問題。其中隔膜改性一個(gè)很有前景的方案，因?yàn)楦裟な请姵刂胁豢苫蛉钡牟考ｋ姵馗裟げ粌H可以作為電子絕緣體，防止兩個(gè)電極直接接觸，還可以控制載體離子的傳輸。因此，開發(fā)具有抑制鋰枝晶和多硫化物穿梭的隔膜對于實(shí)現(xiàn)高能量密度，長穩(wěn)定循環(huán)的鋰硫電池十分重要的。

【成果簡介】

近日，南京大學(xué)周豪慎教授團(tuán)隊(duì)(通訊作者)報(bào)道了以HKUST-1納米粒子為裝配單元，以PVDF-HFP為粘結(jié)劑，設(shè)計(jì)制備了具有良好柔韌性的金屬有機(jī)骨架膜(MOF@PVDF-HFP)。所制備的MOF@PVDFHFP電池隔膜顯示出良好的柔韌性，并且可以被認(rèn)為是有效地限制陰極側(cè)中的多硫化物中間體的良好物理屏障。同時(shí)，即使在超高電流密度(10mAcm-2)下，MOF@PVDF-HFP隔膜也可以實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的鋰沉積/剝離。在Li-S紐扣電池中引入MOF@PVDF-HFP隔膜后，實(shí)現(xiàn)了超長循環(huán)壽命，具有超低的容量衰減率。更重要的是，由MOF@PVDF-HFP隔膜組裝的具有高硫負(fù)載量的柔性Li-S軟包電池在不同的彎曲形狀下表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性，進(jìn)一步說明了MOF@PVDF-HFP膜在實(shí)際應(yīng)用中的潛在可能性。相關(guān)研究成果“SimultaneouslyInhibitingLithiumDendritesGrowthandPolysulfidesShuttlebyaFlexibleMOF-BasedMembraneinLi–SBatteries”為題發(fā)表在AdvancedEnergyMaterials上。

【小結(jié)】

總之，通過簡單的真空過濾策略制造了具有良好柔韌性的MOF@PVDF-HFP膜。MOF顆粒的高度均勻的孔徑使得Li+通量均勻性提高，從而從根本上抑制了Li枝晶的生長。具有MOF@PVDF-HFP膜的Li//Li對稱電池即使在超高電流密度(10mAcm-2)下在連續(xù)的Li沉積/剝離工藝期間表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性。此外，由于MOF納米粒子的孔徑較窄，MOF@PVDF-HFP膜作為抑制多硫化物穿梭的有效屏障，實(shí)現(xiàn)了超長循環(huán)壽命的Li-S紐扣電池，具有超低容量衰減。此外，在各種彎曲狀態(tài)下具有高硫負(fù)載量(5.8mgcm-2)的柔性Li-S軟包電池的高容量(1269mAhg–1)和優(yōu)異的循環(huán)性能(200次循環(huán)后936mAhg–1)證明了MOF@PVDF-HFP膜用于開發(fā)實(shí)用性儲能裝置的潛力。