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值得收藏的常用正極材料的特性

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年06月09日  

LCO:二維層狀結(jié)構(gòu),理論容量274。資源有限,貴,表面光滑。索尼推出的第一種鋰離子電池產(chǎn)品采用的正極材料就是鈷酸鋰。鋰電泰斗人物Goodenough最早研究的了這種材料。值得注意的是LiCoO2中Co的比例低于0.5時(shí)結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定會(huì)發(fā)生坍塌,故其在4.2V下實(shí)際容量是140-145mAh/g之間。

LNO:二維層狀結(jié)構(gòu),理論容量274。循環(huán)性能差,因?yàn)镹I離子半徑與鋰離子半徑大小相差不大,容易產(chǎn)生錯(cuò)位,造成陽離子混排,出現(xiàn)容量衰減。同時(shí),鎳含量越高,其對(duì)生產(chǎn)的要求越嚴(yán)格。

LM2O4:三維框架結(jié)構(gòu),理論容量148。尖晶石結(jié)構(gòu),可以方便其大倍率放電,所以可以做成較大粒徑的。但是容量低,電壓平臺(tái)較低,電壓高時(shí)容易導(dǎo)致Mn的溶解,導(dǎo)致結(jié)構(gòu)坍塌。LMO電池在高溫下性能不如LCONCM三元,其原因是高溫下Mn的歧化和電解質(zhì)在LMO表面的反應(yīng)所致。

LFP:一維隧道結(jié)構(gòu),理論容量170。鋰離子只能在隧道間脫嵌,倍率性能差。但是安全性很好,所以一般通過納米化來提高倍率性能,或者利用三價(jià)鐵前驅(qū)體包覆碳燒結(jié)還原得到,可以提高倍率性能。LFP的納米化使其真是密度很低,應(yīng)用于鋰電池后無法提高比能量。電壓平臺(tái)低3.45V。

NCM三元:層狀結(jié)構(gòu)。Mn降成本,層狀結(jié)構(gòu)支撐物質(zhì),提高安全性;Co穩(wěn)定桿三元層狀結(jié)構(gòu),抑制LINi混排,改善循環(huán)壽命和倍率性能。鎳含量的逐步上升會(huì)增加材料的放電容量,同時(shí)也會(huì)加劇陽離子混排,導(dǎo)致結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性變差進(jìn)而損害材料電化學(xué)性能。

NCM三元材料種類主要有以下幾種,主要是鎳、鈷、錳三種元素含量配比的變化,隨著市場對(duì)電池容量的要求提高,三元材料逐漸轉(zhuǎn)向富鎳的材料,這樣帶來的結(jié)果是,材料的克容量越來越高,但是不穩(wěn)定性也越來越高。

NCM111:倍率性能差、導(dǎo)電性弱,最開始采用的三元材料。

NCM424

NCM523

NCM622

NCM721

NCM811:主要是加工過程中容易出現(xiàn)問題,原因還是因?yàn)槠涓菀着c空氣中的水分和二氧化碳發(fā)生反應(yīng),其表面pH值較高。在制漿過程中PVDF容易受到堿性基團(tuán)的攻擊,發(fā)生雙分子消去反應(yīng),形成碳碳雙鍵。碳碳雙鍵的形成,會(huì)引起漿料粘度增大,所以在加工制漿過程中要嚴(yán)格控制環(huán)境條件。

NCA:NCA材料的表面堿性較高,電極漿料粘度不穩(wěn)定,容易出現(xiàn)粘度增加甚至產(chǎn)生果凍現(xiàn)象,導(dǎo)致電池極板制作過程中的涂覆性能較差;NCA材料對(duì)濕度敏感,容易吸潮,并且材料中的Li2O持續(xù)與CO2反應(yīng),導(dǎo)致材料性能劣化甚至失效,因此在電池生產(chǎn)過程中,電極漿料、極板、卷芯等對(duì)水分非常敏感,整個(gè)生產(chǎn)環(huán)境對(duì)濕度的要求比較苛刻,導(dǎo)致設(shè)備投入和生產(chǎn)成本較高。

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