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鋰電池衰退的原因有哪些你知道嗎?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年06月14日  

據(jù)外媒報道,由于儲能密度高,金屬氧化物、硫化物和氟化物等材料,是前景極好的電動汽車鋰離子電池電極材料。但是,它們的儲能能力衰退很快。日前,科學家們通過研究一種帶有氧化鐵電極的鋰離子電池發(fā)現(xiàn),電池充放電超過100次后產(chǎn)生的損耗,是由氧化鋰積累和電解質(zhì)分解造成的。


研究過程中用到的氧化鐵電極,由廉價無毒的磁鐵礦制成。比起目前的電極材料,磁鐵礦等轉(zhuǎn)換型電極材料(即和鋰發(fā)生反應(yīng)時轉(zhuǎn)換為全新產(chǎn)物),可以儲存更多的能量,因為它們可以容納更多鋰離子。“然而,這些材料的儲能能力衰減非常快,并且依賴于電流密度。例如,我們對磁鐵礦的電化學測試顯示,磁鐵礦的容量在前10個高速充放電周期內(nèi)急速下降。”此項研究負責人、功能納米材料中心(CFN)電子顯微鏡小組的領(lǐng)導(dǎo)DongSu表示。CFN是設(shè)于布魯克海文國家實驗室內(nèi)的美國能源部科學用戶設(shè)施辦公室。


為了找出循環(huán)不穩(wěn)定的原因,科學家們試圖觀察,當電池完成100次循環(huán)后,磁鐵礦的晶體結(jié)構(gòu)和化學性質(zhì)變化情況。他們結(jié)合透射電子顯微鏡(TEM)和同步X射線吸收光譜(XAS),進行研究。TEM的電子束通過樣本傳輸,產(chǎn)生特征物質(zhì)的結(jié)構(gòu)圖像或衍射圖案,XAS利用X射線來探測材料的化學性質(zhì)。


科學家們利用這些技術(shù)發(fā)現(xiàn),第一次放電時,磁鐵礦完全分解成金屬鐵納米顆粒和氧化鋰。但在接下來的充電過程中,這種轉(zhuǎn)化反應(yīng)并不是完全可逆的,金屬鐵和氧化鋰的殘留物仍然存在。此外,磁鐵礦原始的“尖晶石”結(jié)構(gòu)在帶電狀態(tài)下演化為“巖鹽”結(jié)構(gòu)(在兩種結(jié)構(gòu)中,鐵原子的位置并不完全相同)。在隨后的充放電循環(huán)中,巖鹽氧化鐵與鋰相互作用,形成氧化鋰與金屬鐵納米顆粒的復(fù)合物質(zhì)。因為轉(zhuǎn)化反應(yīng)不是完全可逆的,這些殘余產(chǎn)物會逐漸積累起來。科學家們還發(fā)現(xiàn),電解質(zhì)(使鋰離子在兩個電極之間流動的化學介質(zhì))在隨后的循環(huán)中會分解。


在研究結(jié)果的基礎(chǔ)上,科學家們提出一種儲能能力衰退的解釋。CFN電子顯微鏡小組的科學家、共同首席作者SooyeonHwang說,“由于氧化鋰的電子導(dǎo)電性較低,它的積累會對在電池正負極之間穿梭的電子形成屏障,我們把它叫做內(nèi)部鈍化層。同樣,電解質(zhì)分解也會形成表面鈍化層,阻礙離子傳導(dǎo)。這些障礙累積起來,阻礙電子和鋰離子到達發(fā)生電化學反應(yīng)的活性電極材料。”


科學家們指出,在低電流下運行電池,可以通過減慢充電速度,恢復(fù)部分容量為電子傳輸提供足夠的時間;然而,要徹底解決這一問題,還需要其他方案。他們認為,在電極材料中添加其他元素和改變電解質(zhì),可以改善容量衰減。


18650鋰電池容量是該型號電池最重要的性能參數(shù),也是決定電池價格的根本要素,廠家可以設(shè)計不同容量的18650鋰電池,這由原材料與工藝所決定。


18650鋰電池容量是許多工業(yè)用戶和消費者個人所關(guān)心的,這是因為,18650鋰電池容量越大,則使用時間越長,可以為用戶提供更長時間的供電,但在同一體系下,18650鋰電池容量高會帶來價格高的負面作用,所以,容量和價格平衡非常重要。


目前,國內(nèi)可以見到的18650電池芯主要有國外的三洋、松下、三星、LG等,國內(nèi)的深圳比克相對優(yōu)勢更大一些,此外還有天津力神等。


在上述電池生產(chǎn)廠家中,18650鋰電池容量分布在1000mAh到3000mAh之間,但技術(shù)比較成熟的一般是在1800mAh到2600mAh之間,這是因為,18650鋰電池容量太低,會影響電池有效工作時間,在適用性上存在問題。而18650鋰電池容量太高,則成本上升較大,而且,非特殊領(lǐng)域過高容量的18650鋰電池意義也不是很大。


在電池體積已經(jīng)固定的情況下,提高18650鋰電池容量的方法主要是多塞活性物質(zhì)以及提高活性物質(zhì)的克比容量。18650鋰電池容量提升是一個歷史過程,從上世紀90年代的600mAh一直發(fā)展到目前的3000mAh。在提高18650鋰電池容量的過程中,日系企業(yè)做出了杰出的貢獻。


18650鋰電池容量是廠家的主要賣點,此外,相同容量的18650鋰電池電芯品牌也是影響價格的因素,一般來說,進口品牌比同類型的國產(chǎn)品牌價格高,前面說了,決定18650鋰電池容量的主要因素還有原材料結(jié)構(gòu),因而從正極來看,采用鈷酸鋰、錳酸鋰和三元材料、磷酸鐵鋰的價格會有差異。


因為容量對價格的主導(dǎo)作用,市面上的18650鋰電池容量會存在虛標現(xiàn)象,比如,把容量為2200mAh的18650鋰電池容量標為2600mAh,這是欺騙消費者的行為,容量不達標往往由人工養(yǎng)料造成所以,用戶要認準正宗廠家的牌子。


18650鋰電池容量是否達標不但影響用戶體驗,從長期來看,對生產(chǎn)廠家也是考驗,消費者購買電池時,沒必要糾結(jié)于國外原裝電池,因為國內(nèi)封裝廠也會采用進口鋰電池,其18650鋰電池容量并無不同,重要的是這些18650鋰電池容量是真實的。


美國宇航局噴氣推進實驗室業(yè)已研制成功一種新型的鋰陽極電化學電池,從而提高了充電鋰電池的充電放電循環(huán)次數(shù)。盡管老式的二級鋰電池貯電性能較好,但循環(huán)壽命較短,這是因為鋰電池的組成在物理性質(zhì)和化學性質(zhì)上是不相容的,經(jīng)幾次循環(huán),陰極易于分解。


新型鋰電池采用與電解液相容的材料,這種材料是濕潤的,且化學成份是穩(wěn)定的。電介質(zhì)的蒸發(fā)力低,電化學穩(wěn)定性好,從而改進了電池的包裝和安全性。而且這種電池可在低于100℃的中溫條件下進行運行,因而適用于機動車、通訊和其它多方面。


這種新型鋰電池除具有鋰陽極外,還有二硫化鈦陰極和由LIA3F6組成的電極。分液器外涂有表面活化劑,在陰極中含有一種特殊結(jié)合力的配方,與新型電極相容。結(jié)果表明,此種電池的循環(huán)壽命是性能最佳電池的2倍。


以砜為主的電介液,如3MeS是一種雜環(huán)化合物,之所以選擇此類化合物作電介液是因為它們具有比通常所使用的2MeTHF電介液抗氧化和抗還原作用都強。此外,該電介液還具有溶點較低,沸點較高的特點,因而使用溫度較廣。但同時它們又具有極高的極性,不能使分液器非極性材料變濕潤。所以,在分液器表層需涂味哇琳或硅-乙二醉咪銼啉作表面活化劑。這些物質(zhì)可以使電介液將分液器變潮,而不影響電極的穩(wěn)定性。


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