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鋰離子電容器的開發:高電壓、大容量、安全性高

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年11月12日  

FDK開發出了輸出功率高、充放電循環特性出色的鋰離子電容器?,F已開始用于高電壓暫降補償裝置和太陽能發電的負荷平均化等領域,此外,其在混合動力車等需要高輸出功率的汽車領域的應用也有進展。本文將由FDK介紹鋰離子電容器的特性以及面向混合動力車等采取的舉措。


近年來,為應對化石燃料枯竭和防止地球變暖,人們采取了各種對策。針對化石燃料問題,積極導入了太陽能發電和風力發電等自然能源。在防止地球變暖方面,開始針對CO2排量高的汽車實施電動化及馬達輔助駕駛等減排對策。


但這些對策導致電力系統不穩定和用電量增加等新課題浮出了水面。要解決這些課題,蓄電元器件必不可少。


此前的蓄電元器件一直以鋰離子充電電池(LIB)為中心推進開發,但因用途的不同,LIB的輸出特性和充放電循環壽命(以下簡稱壽命)存在極限。我們面向LIB難以支持的用途,開發出了高輸出長壽命的鋰離子電容器(LIC)“EneCapTen”。本文將介紹LIC面向今后有望增長的市場——混合動力車市場的應用方案。


高電壓大容量LIC


LIC是正極采用活性炭、負極采用碳材料、電解液采用鋰離子有機物(鹽:LipF6,溶劑:pCEC)的電容器。正極通過雙電層的效果蓄電。負極與LIB一樣,由鋰離子的氧化還原反應而蓄電。


通過添加鋰離子,LIC不但電壓升高至約4V,還提高了負極存儲的靜電容量,單元整體的靜電容量可增至原雙電層電容器(EDLC)的2倍左右。因此,LIC與EDLC相比具有高電壓大容量的優點(表1)。


例如,單位體積的能量密度為10~50Wh/L,較EDLC的2~8Wh/L的容量要大得多。


雖然比LIB能量密度較低,但LIC的輸出密度高、壽命長。此外,還具有高溫特性出色以及自放電比EDLC小的兩大特點。


正極不同,安全性較高


目前,蓄電用途主要的要求有三點:①安全性、②長壽命、③低價位。其中①的安全性是最重要的要素。蓄電元器件是用來儲存能源的,如果不能穩定儲存,則隨著能量密度的升高,元器件會變得非常危險。


目前為提高安全性,對LIB采取為隔膜涂布絕緣物等種種措施,但從本質上來說,蓄電原理本身安全是最理想的。


LIB與LIC的不同點在于正極。LIB的正極采用鋰氧化物,而LIC采用活性炭。鋰氧化物不但含有大量的鋰,還含有可起火的重要因素——氧。


因此,如果單元內部因某種原因發生短路,短路導致的發熱會使鋰氧化物分解,并可進一步發展為單元整體的熱分解,從而導致嚴重發熱。


而LIC的正極采用活性炭,雖然發生內部短路時會與負極發生反應,但那之后正極與電解液不會發生反應,從原理上可以說是安全的(圖1)。


圖1:正極與電解液不發生反應的LIC


LIC即使發生內部短路,正極與電解液也不會發生反應。而LIB的正極會與電解液發生反應,導致構成材料發生熱分解,從而出現嚴重的發熱現象。


高溫耐久性出色


關于②長壽命,蓄電元器件由于價格比較高,使用時間越長,越能降低產品生命周期成本。而且,如果壽命長,還能降低更換頻率,減少廢棄物等,對環境的負荷較小。


LIB為減輕劣化以實現長壽命,縮窄了充放電范圍(充放電深度),但這樣實質上可利用的容量就減少了。而原本是希望擴大充放電深度也能實現長壽命的。


EDLC的充放電原理,是單純以吸附或脫卻電解液中的離子而具有長壽命的,但僅憑這一點很難在實際使用條件下延長壽命。


蓄電元器件存在的弱點是溫度會上升。反復充放電時,內部電阻會導致溫度上升,這會大大影響其壽命。因此,高溫耐久性是其必要條件。


高溫導致的劣化主要是由正極電解液的氧化分解造成的。正極的電位越高,或者環境溫度越高,越容易發生氧化分解。因此,在環境溫度較高的場所使用時,需要降低正極的電位。但EDLC如果降低正極電位,單元的電壓也會隨之下降,因而無法確保容量。


而LIC即使降低正極電位,單元自身的電壓也不會大幅下降,因此可確保容量。而且,因可在正極電位遠離氧化分解區域的位置使用,高溫耐久性非常出色(圖2)。


圖2:不容易發生氧化分解的LIC的正極電位


LIC可降低正極電位,因此能防止電解液的氧化分解。


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