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鋰離子電池充電的快慢跟衰降是否有關?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年11月19日  

鋰離子電池在使用過程中充放電次數新增,容量逐漸減少。所謂衰退是指電力逐漸耗盡的直觀感覺。像我們的手機相同,第一次買的時候一次充電可以用一整天,但充電滿的時候只能用半天。這就是鋰離子電池在使用中的容量減少的原因。這種更換速度快的產品也比較好地解決。電池容量用完之前,我們可能已經更換了新電話,但電動汽車的這種使用壽命長的耐用產品不能很好地解決。一般來說,汽車的使用壽命可能達10年左右,在此期間可能要1000至2000次充電(假設每隔一天充一次電),為了滿足電動汽車的使用需求,必須對電動汽車的鋰離子電池的使用壽命提出一定的要求。


影響鋰離子電池壽命的因素有多種,使用溫度、充電放電電流、充電和放電阻塞電壓等都會影響鋰離子電池的退化速度。鋰離子電池容量下降的機制可分為三類:內部電阻和極化新增、陽極和陰極活性物質損失以及Li損失,外部因素對這三種影響也有所不同。例如,lifepo4材料電池通常具有非常好的循環性能,但美國得克薩斯大學alenton大學的derekkn.wong等研究表明,假如使用條件對266650型號的lifepo4電池進行15c脈沖放電和15c持續放電,則對lifepo4電池的影響將完全不同。有15c脈沖放電的磷酸鐵鋰離子電池容量下降40次后不能放電15c,但1c放電減少6%/20次。15c持續放電電池容量下降速度較慢,60次后可放電15c,但1c比例的衰減速度比15c脈沖放電快14%/20%。機制研究表明,15c脈沖放電的電池在陰極sei膜中含有更多的lif,lif對鋰離子擴散的干擾更大,電池的Li擴散阻抗和電荷交換阻抗迅速新增,因此在充電和放電過程中,極化電壓過大,導致lifepo4大電流放電容量迅速減少。


鋰離子電池的放電系統嚴重依賴用戶,良好的放電系統不一定適用于所有用戶。但是,由于充電劑重要由設計者控制,因此充電劑對電池壽命下降影響的研究更能指導鋰離子電池的設計。北京交通大學的yanggo等研究了鋰離子電池壽命下降的各種充電系統的影響,研究了其用途機理,提出了鋰離子電池壽命下降的模型。yanggau研究表明,假如充電電流和阻塞電壓超過一定數字,鋰離子電池的減速可能會大大加快,為了降低鋰離子電池的衰退速度,必須選擇適合多個系統的充電放電電流和阻塞電壓。


在這項測試中,襄陽使用商用18650電池,陰極材料使用licoo2,陰極材料使用石墨,測試了其他充電電流對電池衰減速度的影響,如下圖所示。如下圖a所示,充電電流對鋰離子電池的衰減速度有很大影響。按0.5c充電比例,前150個循環電池的衰退速度為0.020%/環路,150-800次為0.0156%/環路,800次后為0.0214%/環路穩定。按照0.8c充電比例,電池前150次,衰退速度為0.0243%/周期,150-800次-0.175%/周期,800次以后為0.0209%/周期。關于1c比例填充,前150次衰退速度為0.032%/循環,150次到600次衰退速度為0.0188%/循環,600次以后的衰退速度為0.0271%/循環。1.2c充電使前100次衰減速度為0.0472%/循環,100次-400次衰減源速度為0.0226%/循環,400次以后的衰減速度為0.0356%/循環。比例為1.5c的充電與比例不同的充電電池有很大差別,平均衰退速度比使用0.078%/環路充電比其他比例的電池快得多。從前面提到的數據來看,隨著充電比例的新增,鋰離子電池的衰減速度也在迅速新增,從曲線的斜率來看,電池的衰減速度有三個階段不同,前一個時段的衰減速度較快(第一階段),中間衰減速度較慢的穩定階段(第二階段),以及后期衰減速度加速階段(第三階段)。根據對三級電池衰減機制的研究,第一階段可能會更快地衰減,因為電池sei膠片的生長會消耗一些Li。第二階段,sei膜結構穩定,內部相對穩定,因此衰退速度較慢,第三階段,電池老化,活性物質損失開始發生,電極活性接口減少,電池對電流反應非常敏感。圖c是不同截斷電壓對電池下降速度影響的實驗,測試結果表明,將截斷電壓提高到4.3v會導致電池周期性能急劇下降,降低截斷電壓會有效地提高電池周期性能。



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