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詳解鋰離子電池不一致性機理

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年11月25日  

1單體電池之間參數差異


單體電池之間的狀態差異重要包括單體電池初始差異和使用過程中出現的參數差異。電池設計、制造、存儲以及使用過程中存在多種不可控制的因素,會影響電池的一致性。提高單體電池的一致性是提升電池組性能的先決條件。單體電池參數的相互影響,當前的參數狀態受初始狀態和時間累積用途的影響。


電池容量、電壓和自放電速率


電池容量不一致會使電池組各單體電池放電深度不一致。容量較小、性能較差的電池將提前達到滿充電狀態,造成容量大、性能好的電池不能達到滿充電狀態。電池電壓的不一致將導致并聯電池組中單體電池互充電,電壓較高的電池將給電壓較低的電池充電,這會加快電池性能的衰減,損耗整個電池組的能量。自放電速率大的電池容量損失大,電池自放電速率的不一致將導致電池荷電狀態、電壓出現差異,影響電池組的性能。


電池內阻


串聯系統中,單體電池內阻差異將導致各個電池的充電電壓不一致,內阻大的電池提前達到電壓上限,此時其他電池可能未充滿電。內阻大的電池能量損耗大,出現的熱量高,溫度差異進一步增大內阻差異,導致惡性循環。


并聯系統中,內阻差異將導致各個電池電流的不一致,電流大的電池電壓變化快,使各個單體電池的充放電深度不一致,造成系統的實際容量值難以達到設計值。電池工作電流不同,其性能在使用過程中會出現差異,最終會影響整個電池組的壽命。


2充放電工況


充電方式影響鋰離子電池組的充電效率和充電狀態,過充過放都會損壞電池,多次充放電后電池組會顯露不一致性。目前,鋰離子電池充電方式有數種,但常見的有分段恒流充電方式和恒流恒壓充電方式。恒流充電是較為理想的方式,能夠進行安全、有效的滿充;恒流恒壓充電有效結合了恒流充電和恒壓充電的優點,解決了一般恒流充電方式難以精準滿充的問題,防止了恒壓充電方式在充電初期電流過大對電池造成的影響,操作簡單方便。


3溫度


鋰離子電池在高溫和高放電倍率下的性能會有明顯衰減。這是因為鋰離子電池在高溫條件下和大電流使用時,會造成正極活性物質和電解液的分解,這是放熱過程,短時間放出等熱量能導致電池自身溫度進一步升高,溫度升高又加速了分解現象,形成惡性循環,加速分解使電池性能進一步下降。所以,假如電池組熱管理不當,會帶來不可逆性能損降。


電池組設計和使用環境差異會造成單體電池所處溫度環境不一致。由Arrhenius定律可知,電池的電化學反應速度常數與度呈指數關系,不同溫度下電池電化學特性不同。溫度會對電池電化學系統的運行、庫侖效率、充放電能力、輸出功率、容量、可靠性以及循環壽命出現影響。目前,重要開展的是溫度對電池組不一致性影響定量化研究。


4電池外電路


連接方式


在規模儲能系統中,電池將以串并聯的方式組合在一起,因此在電池和模塊之間會有許多連接電路和控制元件。由于每個結構件或元器件的性能和老化速度不同,以及每個連接點消耗的能量不一致,不同器件對電池的影響不相同,造成電池組系統的不一致。并聯電路中電池衰減速度的不一致會加速系統的惡化。


連接片阻抗也會對電池組的不一致性出現影響,連接片阻值不盡相同,極柱到各單體電池支路的阻值不同,遠離極柱的電池因連接片較長而阻值較大,電流則較小,連接片會使得與極柱相連的單體電池最先達到截止電壓,造成能量利用率降低,影響電池性能,而且該單體電池提前老化會導致與其相連的電池過充,造成安全隱患。


隨著電池循環次數增多,將造成歐姆內阻新增,容量衰減,歐姆內阻與連接片阻值的比率將發生變化。為保證系統安全性,必須考慮連接片阻值的影響。


BMS輸入電路


電池管理系統(BMS)是電池組正常運行的保障,但BMS輸入電路會對電池的一致性出現不利影響。電池電壓的監測方法有精密電阻分壓、集成芯片采樣等,這些方法由于電阻與電路板通路的存在,無法防止采樣線外載漏電流,電池管理系統電壓采樣輸入阻抗將新增電池荷電狀態(SOC)的不一致性,影響電池組的性能。


5SOC估算誤差


SOC不一致出現的原因有單體電池初始標稱容量不一致和工作中單體電池標稱容量衰減速度不一致。關于并聯電路,單體電池的內阻差異會造成電流分配不均,進而導致SOC的不一致。SOC算法包括安時積分法、開路電壓法、卡爾曼濾波法、神經網絡法、模糊邏輯法、放電測試法等。


安時積分法在起始荷電狀態SOC0比較準確時有較好的精度,但是庫侖效率受電池荷電狀態、溫度和電流等狀態的影響較大,難以準確測量,因此安時積分法很難達到荷電狀態估計的精度要求。開路電壓法在較長時間靜置之后,電池的開路電壓與SOC存在確定的函數關系,通過測量端電壓來獲得SOC的估計值。開路電壓法具有估算精度高的優點,但是靜置時間長的缺點也限制了其使用范圍。


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