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淺談電動(dòng)汽車動(dòng)力鋰離子電池的發(fā)展趨勢和安全管理

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2024年01月17日  

電動(dòng)汽車動(dòng)力鋰電池發(fā)展趨勢與安全管理


2015年1~八月份,我國新能源汽車已經(jīng)達(dá)到12.35萬輛,尤其是純電動(dòng)汽車上升得非常快。我們不能光看這個(gè)產(chǎn)業(yè)的規(guī)模,產(chǎn)業(yè)發(fā)展持續(xù)的動(dòng)力還是技術(shù),假如說純電動(dòng)汽車的技術(shù),我想核心就是電池技術(shù),所以我今天想介紹一下電池技術(shù)相關(guān)的內(nèi)容。


我國電動(dòng)汽車電池技術(shù)的產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ),應(yīng)該說總體上還是不錯(cuò)的,我們從十五科技部電動(dòng)汽車重點(diǎn)專項(xiàng)起步開始推動(dòng)我國電動(dòng)汽車動(dòng)力鋰電池的研發(fā),當(dāng)時(shí)重要是鎳氫電池和錳酸鋰離子電池;到十一五的時(shí)候,重要是磷酸鐵鋰離子電池,應(yīng)該說磷酸鐵鋰離子電池的發(fā)展支撐了我國十二五電動(dòng)汽車的發(fā)展;到十二五,我們重點(diǎn)的研發(fā)轉(zhuǎn)向了三元鋰離子電池,估計(jì)2015年我們?nèi)囯x子電池的比能量會達(dá)到180Wh/kg,現(xiàn)在我國正在啟動(dòng)十三五。十三五將會在此基礎(chǔ)上進(jìn)一步升級,估計(jì)在今后5~10年鋰離子電池將會達(dá)到它的技術(shù)極限,預(yù)計(jì)到2020年會超過200Wh/kg,比現(xiàn)在估計(jì)要提高一倍。


跟國際相比,我國電池領(lǐng)域也存在很多問題,包括我們先進(jìn)材料和機(jī)理方面的研究比較差,電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的技術(shù)還不太先進(jìn)。另外制造的自動(dòng)化程度比較低,精工藝的開發(fā)能力比較弱,還有一個(gè)電池系統(tǒng)涉及技術(shù)比較落后。因?yàn)橐郧按蠹叶加X得電池系統(tǒng)沒什么技術(shù),就是把單體給組合起來就完了,現(xiàn)在才開始了解,電池系統(tǒng)也是很復(fù)雜的技術(shù)。由于這些問題,我們高端材料供給還不太足,一致性、良品率、安全性、可靠性及產(chǎn)品性能還不能完全滿足市場的要求,公司創(chuàng)新能力總體還不強(qiáng),優(yōu)勢產(chǎn)量不足,而且面對韓國等國外電池公司的挑戰(zhàn),這是當(dāng)前我國電池面對的一些問題。


從全球看,電池技術(shù)尤其是鋰離子電池技術(shù)還在不斷進(jìn)步,預(yù)計(jì)在今后5~10年,也就是到2025年,鋰離子電池將會竭盡它的性能極限,到達(dá)大約350~400Wh/kg左右。我們下面會做研究來探討這個(gè)極限究竟是多少,至少我們現(xiàn)在認(rèn)為到達(dá)300~350Wh/kg應(yīng)該是沒有問題的,這是單體。真正到系統(tǒng),可能在250Wh/kg,也就是到2020年至少可以達(dá)到200Wh/kg左右,應(yīng)該說比現(xiàn)在的大約提高一倍。這是美國能源部對鋰離子電池發(fā)展現(xiàn)狀和趨勢的一個(gè)判斷,我們也基本是認(rèn)同這個(gè)判斷的。


當(dāng)然,為了達(dá)到這個(gè)系統(tǒng),單體材料層面當(dāng)然就要達(dá)到80Wh/kg左右。日本應(yīng)該說也是有類似的看法,在2020年,達(dá)到300Wh/kg,這是他們的一個(gè)基本判斷。這種電池將會采用硅碳復(fù)合的負(fù)極,高電壓的電解質(zhì),以及富鋰的固溶體或者高鎳的三元材料,這個(gè)材料體系目前應(yīng)該說從基礎(chǔ)層面基本上是清楚的,關(guān)鍵是如何把它開發(fā)出來,也就是說我們現(xiàn)在其實(shí)300Wh/kg也可以做到,但是壽命非常短,尤其負(fù)極的硅這種材料充電的時(shí)候膨脹比非常大,容易迅速衰減,所以提高壽命,如何來解決硅負(fù)極的相關(guān)問題,這是目前技術(shù)攻關(guān)的一個(gè)重點(diǎn)。


根據(jù)國外的趨勢,我國2020年的一個(gè)基本的發(fā)展目標(biāo),高比能量電池目標(biāo)也是要達(dá)到300Wh/kg,壽命1500次,成本0.8元,系統(tǒng)比能量大約210Wh/kg,這是按照單體的70%,比現(xiàn)在約提高一倍。假如用這樣的電池,我們用相同重量也就是200kg的電池的話,我國現(xiàn)在的性價(jià)比比較好的電動(dòng)汽車?yán)m(xù)駛里程可以到300km以上?,F(xiàn)在的純電動(dòng)汽車的成本,重要新增的是電池,假如能把電動(dòng)機(jī)這些驅(qū)動(dòng)系統(tǒng)跟傳統(tǒng)的內(nèi)燃機(jī)相比的話,大約還可以節(jié)省出5000~1萬元錢用于電池,其余多的錢就是新增的。按照我們購置和使用綜合考慮的話,在2020年之后,小型電動(dòng)汽車比如說城市代步用的200~250km左右,應(yīng)該可以跟燃油車競爭。這是我們電池的技術(shù)路線圖。


在邁向高比能量鋰離子電池的過程中,大家可以看到我們電池的成本下來了,比能量提高了,續(xù)駛里程上升了,我們電動(dòng)汽車可以競爭了,但是這中間有一個(gè)重要的問題是,在這個(gè)過程中,安全性將會變得更加突出。能量密度在持續(xù)上升,但是我們的安全性并沒有大的變化,安全性面對的挑戰(zhàn),越往高比能量走挑戰(zhàn)越大。所以安全性要受到進(jìn)一步的高度重視,也就是說我們性能提高了,但是耐久性和安全性的問題將更加突出,這是我們面對的三個(gè)問題。安全性、耐久性和動(dòng)力性,最核心的是安全性問題。


動(dòng)力鋰電池的安全性


安全性的問題概括起來叫動(dòng)力鋰電池?zé)崾Э兀簿褪请姵厥軣岬揭欢囟戎螅筒豢煽亓?,溫度直線上升,超過500℃、1000℃,然后就會燃燒爆炸。為何會有這個(gè)問題,首先過熱會引起這個(gè)問題,溫度上來,它會觸發(fā)電池里的副反應(yīng),隨著溫度的升高,我們電池里會出現(xiàn)一系列的副反應(yīng),這些副反應(yīng)都會放熱,導(dǎo)致熱的失控。另外一種原因,電觸發(fā)的,比方外部短路、內(nèi)部短路、過充,這些都會導(dǎo)致產(chǎn)熱,然后出現(xiàn)熱失控。還有一個(gè)原因就是碰撞,比方說車輛的碰撞、擠壓。擠壓之后就像一個(gè)針刺了電池相同,然后短路,發(fā)生電的觸發(fā),產(chǎn)熱,然后熱再引起熱失控。隨著溫度的升高,會觸發(fā)不同的副反應(yīng),比如說石墨負(fù)極與電解液的反應(yīng)、電解質(zhì)的分解、大規(guī)模的內(nèi)短路等,導(dǎo)致最后電解液燃燒,最后熱失控,放熱速率會非常快。一個(gè)熱失控之后會導(dǎo)致它在一個(gè)電池里面的傳播,它會在整個(gè)電池組里面迅速擴(kuò)散。


過熱的原因和解決辦法,包括電池的選型和熱設(shè)計(jì)的不合理,或者外短路導(dǎo)致電池的溫度升高,或者是電纜的接頭松動(dòng)等,解決辦法有兩個(gè)方面,一個(gè)是電池的設(shè)計(jì),一個(gè)是電池的管理。比如說我們可以開發(fā)防止熱失控的材料,阻斷熱失控的反應(yīng)。另外,電池管理的角度,我們可以通過預(yù)測不同的溫度范圍,來含義不同的安全等級。比如說在不同的階段,我們可以算出它的溫度是多少,來判斷含義不同的安全等級,進(jìn)行分級報(bào)警。第二個(gè)問題,有關(guān)過充電觸發(fā)的熱失控,比如說前一階段出現(xiàn)的電動(dòng)巴士的燃燒就是這個(gè)原因,最后發(fā)現(xiàn)是電池管理系統(tǒng)本身對過充電的電池管理系統(tǒng)的電路沒有功能安全,導(dǎo)致電池的BMS已經(jīng)失控后還在充電導(dǎo)致的。


隨著電池的老化,各個(gè)電池之間的一致性會越來越差,當(dāng)然過充就更容易發(fā)生了,還有一個(gè)問題,就是電池組的容量比單體的容量下降的更快。所以我們必須了解這個(gè)過程,在此基礎(chǔ)上,我們要進(jìn)行整個(gè)電池組的均衡,來保持電池組的一致性,這就是一個(gè)均衡的原理。大家可以看出對一個(gè)串聯(lián)的電池組,我們現(xiàn)在重要是先并后串,這是最常見的電池組組合方法。我們可以看出,最后可以得到電池組容量就是那個(gè)最小容量的單體,這是我們可以達(dá)到的最大的電池組容量,也就是說一個(gè)串聯(lián)電池組容量,它實(shí)際上最好的情況就是跟最小容量的單體相同大的容量。有了這個(gè)一致性之后,我們?nèi)萘恳不厣耍瑫r(shí)過充這種情況也會防止。為了實(shí)現(xiàn)這個(gè)一致性,我們就必須對各個(gè)單體進(jìn)行容量估計(jì),也就要有一種方法來進(jìn)行容量估計(jì),這就是根據(jù)充電曲線的相似性來進(jìn)行全體電池組的狀態(tài)的估計(jì),也既是說只要了解了其中一只單體的電池的曲線,其他的曲線應(yīng)該跟它是相似的,經(jīng)過曲線變化,他們可以近似重合,曲線變化的過程中間的這些差異就很容易算了,也就是說根據(jù)一個(gè)單體可以推算出其他的單體。有了這樣的方法我們就可以進(jìn)行剛才的一致性的均衡,當(dāng)然這種算法的時(shí)間過長,所以要進(jìn)行簡化。


關(guān)于內(nèi)短路觸發(fā)的熱失控,比方說波音的787事件,最后找到的原因,電極和隔膜上有金屬物,有了內(nèi)短路,無法100%確認(rèn)這個(gè)熱失控是內(nèi)短路觸發(fā)的,但是它是最可能的原因,因?yàn)檎也坏狡渌颍覂?nèi)短路沒辦法浮現(xiàn)。內(nèi)短路是什么原因,有三種,一種是電池制造雜質(zhì),金屬顆粒,另外是充放電膨脹的收縮。內(nèi)短路是緩慢發(fā)生的,時(shí)間非常長,而且你不了解它什么時(shí)候會出現(xiàn)熱失控。而且這個(gè)試驗(yàn)也是無法重復(fù)的,現(xiàn)在我們還沒有找到能夠重復(fù)由雜質(zhì)引起的內(nèi)短路的過程。


目前全世界都在研究這個(gè)問題。要解決這個(gè)問題,第一個(gè)方面是電池的選擇和電池單體容量的選擇,當(dāng)然你要找到好的電池廠商,它的品質(zhì)要好;第二是內(nèi)短路的安全預(yù)測,我們在沒有發(fā)生熱失控之前,要找到有內(nèi)短路的單體。我們必須要找到它的特點(diǎn)參數(shù),先從一致性著手,電池是不一致的,內(nèi)阻也是不一致的,我們只要找到中間有變異的單體,我們就可以把它辨別出來。怎么辨別,有一個(gè)辦法,這就是正常的一個(gè)電池的等效電路和發(fā)生了微短路的等效電路,我們把它的方程寫出來的話,方程的形式實(shí)際上是相同的,正常單體、微短路的單體,只不過這里頭的參數(shù)發(fā)生了變化,所以我們可以對這些參數(shù)來進(jìn)行研究,它在內(nèi)短路變化中的一些特點(diǎn)。比方說內(nèi)短路單體的電勢差,它的內(nèi)阻跟其他單體的差異,這些都會有特點(diǎn)。我們根據(jù)這些特點(diǎn),把這些特點(diǎn)辨識出來,再利用模型來進(jìn)行單體的辨識,因?yàn)槲覀兛梢詼y到每個(gè)單體的電壓,每個(gè)單體的電流,利用這些數(shù)據(jù)再結(jié)合模型,我們就可以把每個(gè)單體的內(nèi)阻估出來,把它的這些參數(shù)全部估出來。根據(jù)這些參數(shù)的變化,我們來判斷它的一致性是否發(fā)生了顯著性變化。第三種觸發(fā)是機(jī)械觸發(fā),比方說碰撞,特斯拉就是這樣的,特斯拉在美國撞過好多輛車,我們清華大學(xué)跟MIT共同合作對特斯拉在美國的碰撞事故進(jìn)行過分析。假如我們在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行碰撞的仿真,最接近的就是針刺,用針里來刺這個(gè)電池。我們假如做其他的,比如說磷酸鐵鋰離子電池,顯然在這個(gè)過程中它就沒有三元電池那么厲害,大家可以看電池極的溫度,基本上最高溫度在120℃,可以看出不同的材料在針刺的時(shí)候反應(yīng)不相同的,磷酸鐵鋰相對安全。所以到現(xiàn)在為止,仍然堅(jiān)持在大客車中間重要使用磷酸鐵鋰離子電池,暫時(shí)還不宜大規(guī)模使用三元電池,尤其對大客車。再比如碳酸鋰離子電池,它也問題不大,不同的電池類型表現(xiàn)情況是不相同的。


為了研究針刺,我們會做一些三維的仿真模型,我們也可以做碰撞,怎么撞的,撞了之后怎么變形的,這些我們也做過很多研究。在此基礎(chǔ)上來進(jìn)行安全性的設(shè)計(jì),比方這個(gè)碰撞要解決的辦法就是電池的安全保護(hù)設(shè)計(jì),這個(gè)是很有講究的。熱失控發(fā)生之后,它會往下傳播,因?yàn)榈谝还?jié)熱失控之后它會有傳熱,然后開始傳播,比如說有一個(gè)熱失控了,然后整組會像放鞭炮似的一個(gè)一個(gè)接下來。傳播我們可以建立一個(gè)模型來考察中間溫度升高率,化學(xué)能電能的產(chǎn)熱,還有傳熱對流等。整個(gè)熱電耦合的模型,我們可以用量熱儀來做一個(gè)相關(guān)的定量的分析。有了傳播模型我們就可以設(shè)計(jì)如何來阻斷和抑制,這就是要加隔熱層。但是加隔熱層也不是個(gè)簡單的問題,加厚了體積大,而且隔熱層跟冷卻又是矛盾的,所以這些都是要解決的問題。總之在熱失控?cái)U(kuò)展和抑制方面,要從安全保護(hù)設(shè)計(jì)和電池管理兩個(gè)方面來著手。


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