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當續(xù)航 1000KM 成為硬指標,鋰電池技術何去何從?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2023年01月03日  

造車熱背后,電池革命也時常被人所提及。遺憾的是,多年過去,好像誰的命也沒被革成。


去年十月,一家名叫QuantumScape的美國固態(tài)電池新創(chuàng)公司宣稱:我們的新型電池不但能讓電動汽車續(xù)航翻倍、15分鐘完成充電工作,甚至還比現(xiàn)有的鋰電池更為安全。


三個月后,大洋彼岸的我國,蔚來則在NIODay上公布了一款續(xù)航超1000km的車型。他們號稱會配備固態(tài)電池技術,2022年第四季度正式開賣。


或許,QuantumScape和蔚來真可憑借固態(tài)電池帶來一次真正的技術革命,但在實現(xiàn)這一目標之前,尚需瓦解鋰電池建立的幾十年的統(tǒng)治地位。


1

電池革命為何遲遲不來?鋰電池為何能夠統(tǒng)治業(yè)界超三十年卻屹立不倒?


答案比較簡單:打造新型電池的化學方程式尚未出現(xiàn)。


自18世紀以來,電池的基本概念從未發(fā)生改變。悉尼大學化學家、GelionTechnology的創(chuàng)始主席ThomasMaschmeyer教授說道。


所有電池的重要構件無外乎三個:正極、負極、電解質(起催化劑用途)。


在上述三大元素不可改變的大前提下,假如業(yè)界想要實現(xiàn)革命性的技術突破,就必須對電池的化學成分做出調整。


過去幾十年來,電池研究者們在元素周期表上可沒少下功夫,目的則是能夠找到代替鋰電池的新型化合物。


重要路線分為兩種:


一、研發(fā)超越鋰電池能量密度的新型電池,比如固態(tài)電池、鋰硫電池、鋰空氣電池等。二、在已有電池中添加更多元素,如鈉離子、鋁離子和鎂離子電池。


不過,改變電池化學成分說起來容易做起來難,解決一個問題的同時可能會帶來多個新問題。


最重要的原因是電池在化學反應中會出現(xiàn)能量。


以常見的鋰電池為例,它們會用到石墨負極和金屬氧化物正極(通常是鈷、鎳、錳、鐵或鋁),而電解液則是有機溶劑中的鋰鹽。


當鋰電池通電時,負極和電解液中的鋰發(fā)生反應,出現(xiàn)電子積聚在負極周圍,正極發(fā)生化學反應后就會吸引這些電子,出現(xiàn)電子流。


這一過程被稱為還原氧化過程。(也就是化學課上學的氧化還原反應。)


于一次性電池(比如遙控器里的AA電池)來說,電子流只需朝著一個方向工作。


但在充電電池上,電子流的運動過程就變成可逆的了。也就是說,在正極和負極之間穿梭的電子必須買張往返票,而且不會消耗或破壞活性化學物質。


鋰電池之上,氧化還原反應簡直是教科書級別的。在電池材料開始退化之前,電子可以雙向移動,實現(xiàn)數(shù)千次循環(huán)。


可惜的是,這世上萬事皆有缺憾:充放電循環(huán)會出現(xiàn)微小的金屬晶須(被稱為樹突),這些晶須會穿過電解液,縮短電池壽命。


在極少數(shù)情況下,鋰電池還會起火(想想當年出現(xiàn)燃損事故的Note7)。


那么,假如換種成分,將鋰換成鎂呢?后者更容易開采,而且能夠達到類似的能量密度。


事實證明:鎂離子電池理論沒問題,實踐一團糟。


對鋰有效的化學反應對鎂不起用途,而且對鈉、鋁或任何其他體系都不起用途。在鋰電池中,鋰可以通過嵌入的過程擴散并穩(wěn)定在石墨負極內,但鎂不行。


它不但無法穩(wěn)定在負極之內,鎂還會在負極發(fā)生反應,形成固體電解質界面膜(SEI),進一步阻礙鎂離子在電極和電解液之間的擴散。一旦這層界面膜出現(xiàn),電池性能會迅速下降。


鎂元素遭遇的問題并不罕見,不少要將鋰元素打下神壇的化學成分都能實現(xiàn)充放電功能,但做得都不夠完美。


顯然,擴散能力弱意味著鎂離子電池無法儲存大量能量。鋰空氣電池雖然實現(xiàn)了高能量密度,但在穩(wěn)定性方面存在問題。


至于鈉,雖然它是地球上儲量最為豐富的化學元素,但鈉離子電池能量密度很低,根本無法用于消費電子產品或電動汽車。


這么多鋰電池的變體中,唯一投入市場的恐怕只有鋰硫電池了。


這項技術被人們所期待的最重要原因是:它能將電池能量密度提到傳統(tǒng)鋰電池的5倍。


不過,鋰硫電池也不完美,因為鋰和硫會發(fā)生化學反應,出現(xiàn)多硫化鋰。這種物質的溶解度很高,能擴散到電解液中并穿過分隔正極和負極的隔膜。


多硫化鋰可不是人們想要的氧化還原反應,因為它會覆蓋負極并使其鈍化,隨后就是容量的迅速降低,直至電池最終罷工。


這個過程叫做多硫化物重組,二十多年來,它讓研究人員們傷透了腦筋,盡管做了大量改善工作,但仍然難以找到商業(yè)化落地的變通方法。


2

當所有研究人員都一籌莫展、難尋進步通道時,固態(tài)電池登場了。


何為固態(tài)電池?它拋棄了傳統(tǒng)電解液,轉而使用固態(tài)電解質,而新的電解質則是固態(tài)電池的核心。


除了能夠做好自己的本職工作,固態(tài)電解質還能一并扮演隔膜的角色。


固態(tài)電池正極材料選擇上,高電壓型電極材料就可勝任;至于負極,則可用到鋰金屬,以實現(xiàn)能量密度的大飛躍。


固態(tài)電池事實上并非新鮮事物,其研發(fā)進程開始于上世紀五十年代,最近幾年因為電池革命要被迫走上前臺。


相比于傳統(tǒng)鋰電池,固態(tài)電池有幾大優(yōu)勢:


一、安全性更好;二、體型更加輕薄;三、能量密度更高;四、生產制造難度更低。


通常,動力鋰電池系統(tǒng)要先生產單體,單體封裝完成后將單體之間進行串聯(lián)組裝。若先在單體內部進行串聯(lián),則會導致正負極短路和自放電。


固態(tài)電池電芯內部不含液體,可實現(xiàn)先串并聯(lián)后組裝,減少了組裝殼體用料,封裝設計得以大幅簡化。


從理論上來講,量產電動汽車中最強的21700NCA三元鋰電池電芯(TSLA使用),其能量密度也只有251Wh/kg。


業(yè)內人士認為,300Wh/kg將是三元鋰電池難以跨越的鴻溝。


至于固態(tài)電池,其能量密度有望達到400-1000WH/kg,這可大大緩解電動汽車用戶的里程焦慮。


此外,它的應用還能拉低電池組甚至整車的成本。


由于固態(tài)電池已經沒有燃燒或爆炸之憂,BMS等溫控組件(這也是TSLA的強項)可以徹底退役,無隔膜設計還能進一步為電池系統(tǒng)減負。


利好無數(shù),但固態(tài)電池想從實驗室量產上車可不簡單。


眼下,固態(tài)電池仍存不少問題,譬如離子電導率低、高界面阻抗等。


此外,即使解決了材料問題,電池標準化制造等問題也會凸顯出來。


當年的鋰離子技術比較幸運,它在CD機替代卡帶時誕生,而存儲介質的轉換讓不少索尼的薄膜廠閑置了下來。


當日本人意識到這些薄膜廠能助鋰電池一臂之力時,原本過時的產量又被重新激活。


也就是說,鋰電池誕生之初,就已經做好了規(guī)模化量產的準備。


相比之下,固態(tài)電池的情況大不相同。


這是完完全全地打掉重來,量產之前必須放棄過去30多年所建成的電池廠和技術,因為固態(tài)電池和此前的技術儲備毫不兼容。SilaNanotechnologiesCEOGeneBerdichevsky指出。


和此同時,今天鋰電池的普及經過了三十多年的量產迭代才能出現(xiàn)。


1994年,最常用的18650型鋰電池的制造成本超過10美元,容量僅為1100mAh。


到了2001年,價格降到了3美元,容量也躍升至1900mAh。


今天,此類電池已經有了超過3000mAh的容量,而且成本還在持續(xù)下降。


沒有人會和性價比過不去,鋰電池至少還能統(tǒng)治整個行業(yè)10年時間。某電池專家認為。


電池行業(yè)發(fā)展和成本息息相關,而成本和規(guī)模更是緊密相連。鋰電池在擁有如此良好開局的情況下,依然花了15年時間才從高度專業(yè)化的產品進化成大眾市場產品。


關于那些號稱要在幾年內徹底顛覆整個電池行業(yè)的新技術,不少人仍然持懷疑態(tài)度。


從股價上,我們也能看出一些端倪。


作為固態(tài)電池界的明星公司,QuantumScape手握200多項固態(tài)電池專利,市值曾一度沖高至500億美元,但從去年年底到現(xiàn)在已經跌掉了一大半。


有人指出,雖然QuantumScape技術不錯,但他們拿出的樣品電池比蘋果手表的電池都要小,而且從未走出過試驗室。


在研究了公開的技術文件后,不少人認為QuantumScape也許最終能將固態(tài)電池推向市場,但恐怕很難滿足車用要求,而且價格會非常昂貴。


眼下,業(yè)界普遍認為,固態(tài)電池真正落地時間會在2025-2030年之間。


事實上,目前已有不少巨頭或多或少投資了一些固態(tài)電池新創(chuàng)公司。


福特、寶馬和現(xiàn)代就聯(lián)合投資了名為SolidPower的新創(chuàng)公司,本田則選擇和NASA及加州理工合作,試圖研究出可將能量密度提升10倍的新產品(不過該項目依然在用電解液)。


通用方面,不但拿到了美國能源部的200萬美元獎勵,還攜手LG化學投資2億美元繼續(xù)開發(fā)固態(tài)鋰電池,為旗下雪佛蘭Bolt電動汽車供應彈藥。


和福特建立同盟關系的大眾則向美國固態(tài)電池新創(chuàng)公司QuantumScape投資3億美元,不過它們的生產線2024年才能建成(1gWh),而2026年第二座廠才會成型(20gWh),至于大規(guī)模量產要到2028年了。


相比之下,豐田走得最快,它們此前準備趁著東京奧運會公布一款搭載固態(tài)電池的電動汽車(已跳票)。不過,量產恐怕要再等五六年。


除此之外,豐田還聯(lián)合本田、日產和松下組建了一個日本固態(tài)電池研發(fā)聯(lián)盟,預計2030年能將電動汽車續(xù)航做到500英里(約合804千米)。


有趣的是,松下曾表示固態(tài)電池未來十年內都難以投入商用。


也許,在固態(tài)電池來臨之前,鋰電池可能還會統(tǒng)治業(yè)界一段時間。比如昨天小鵬又最新公布了他們基于磷酸鐵鋰電池版本的P7及G3。


3


理論和實踐有時候不太同頻。


假設固態(tài)電池真的能夠快速落地,實現(xiàn)了某些廠商聲稱的1000KM續(xù)航,有關電動汽車,人們還會有其它焦慮嗎?


當然有,而且還不少。


譬如充電速度、充電站建設,充電站背后的電網設施等等。


英國華威大學的DavidGreenwood教授表示,電動汽車的成功取決于無處不在的充電網絡和更快的充電速度。


先看快充技術,這里首先還得明確試驗室技術和商用技術之間的差別,因為真正裝車后的產品就必須在極端的溫度、苛刻的駕駛條件和大功率快速充電等工況下接受考驗,而它們對任何技術而言都是巨大的挑戰(zhàn)。


另外,隨著電動汽車保有量的不斷新增,以及電動汽車商用化的深入,快充網絡將變得越來越重要。


作為年發(fā)電量占到全球四分之一的發(fā)電超級大國,電能倒不會成為制約我國電動汽車發(fā)展的瓶頸,其真正挑戰(zhàn)在于配電設施、布線和變電站等。


從技術角度來看,已經有不少公司拿出了實驗室技術,但如何大規(guī)模工業(yè)化是個大問題,而按照以往相關經驗,這個過程至少要5-8年。某從業(yè)人士談到。

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