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三元材料在動(dòng)力電池中還有哪些安全性問題?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年12月05日  

從能量密度的角度來說,三元材料比LFP和LMO有絕對(duì)的優(yōu)勢,但安全性能卻是一直限制其大規(guī)模應(yīng)用的一個(gè)難題。

容量較大的純三元電池很難通過針刺和過充等安全性測試,這也是大容量電池中一般都要混合錳酸鋰一起使用的原因。

從我了解到的情況來看,主要有如下幾種解決三元安全性問題的方案:

1.選擇安全性能最優(yōu)配比的三元材料

眾所周知,三元材料中的鎳含量越高,材料的穩(wěn)定性越差,安全性也就越差,目前安全性最好的主流三元鎳鈷錳配比為1:1:1,即通常所說的111三元,111的三元之所以穩(wěn)定性最好,主要因?yàn)椋?br/>
1)鎳所占的比例較低(相對(duì)于442/523等),材料制備過程中更容易形成完整的層狀結(jié)構(gòu),同時(shí)兼顧了能量密度。

2)錳的比例較高(相對(duì)于442/523等),錳是三元材料中其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的重要元素。

3)鎳和錳的比例為1:1,鎳和錳同時(shí)為穩(wěn)定性最高的正2價(jià)和正4價(jià)。(在這里多說一句,111三元是最適合做高電壓的三元材料,如果高電壓電解液瓶頸突破,其能量密度不會(huì)遜色于任何高鎳的三元,循環(huán)和電極加工性能都要高幾個(gè)檔次。)

綜上所述,在大容量純?nèi)姵刂校?11三元具有最好的安全性。

2.從三元材料本身進(jìn)行改善

三元材料本身就是從摻雜中發(fā)展出來的新型材料,我們認(rèn)為如果再在三元中摻雜其他元素,不僅會(huì)對(duì)其電化學(xué)性能產(chǎn)生為止影響,還會(huì)對(duì)制備工藝提出更多要求,成本的提高同樣會(huì)限制三元在動(dòng)力中的應(yīng)用,而包覆工藝對(duì)于產(chǎn)品的一致性會(huì)產(chǎn)生影響,所以我們認(rèn)為在保證產(chǎn)品適合產(chǎn)業(yè)化的前提下對(duì)于材料的安全性能進(jìn)行改善才是能夠使三元真正應(yīng)用于動(dòng)力電池中的最好方法。

所以在這里只說一下我們的改進(jìn)方案,之前說過很多次了,我們的三元材料是類似鈷酸鋰的一次顆粒,除了在壓實(shí)密度和電極加工性能方面有很大的優(yōu)勢之外,對(duì)于安全性也有提高,原因如下:

1)微米級(jí)的一次顆粒具有更完整的層狀結(jié)構(gòu),層狀結(jié)構(gòu)越完整,材料的穩(wěn)定性就越好,體現(xiàn)為循環(huán)性能和安全性能的提高。

2)粒徑較大的一次顆粒具有更好的動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性,之前聽說國內(nèi)某合資公司宣稱用日本的納米級(jí)三元材料做出的動(dòng)力電池安全性能如何如之何,至少在我看來,這么宣傳的效果是負(fù)面的,既然宣傳納米材料就應(yīng)該重點(diǎn)宣傳倍率性能而規(guī)避安全性,因?yàn)榧{米級(jí)的材料本身就具有很高的活性,納米化使材料的穩(wěn)定性和安全性不同程度的降低,我之所以提到微米級(jí),就是為了區(qū)別于納米級(jí)。

3)把一次粒徑做大的另一個(gè)優(yōu)勢就是降低了比表面積,減少了材料因?yàn)榕c電解液的接觸造成的副反應(yīng)對(duì)于材料結(jié)構(gòu)的破壞,對(duì)于循環(huán)和材料穩(wěn)定性都很有幫助。

盡管如此,我們認(rèn)為三元材料在電池中的安全性是其本身的性質(zhì),就像錳酸鋰的高溫,即使通過徹底改性,完全消除了錳酸鋰的3V平臺(tái),形貌控制也做了很多優(yōu)化,仍然需要電解液和負(fù)極的匹配才能完全滿足高溫性能要求。

下面從不同的角度的說一下如何像做好錳酸鋰的高溫一樣,做好三元在電池中的安全性。

1.降低電池的充電上限電壓

目前國內(nèi)某企業(yè)已經(jīng)很好地解決了35Ah純?nèi)姵氐陌踩詥栴},其充電上限電壓為4.1V,這樣對(duì)于整個(gè)電池體系的穩(wěn)定性都有很好的提高。

2.通過做聚合物純?nèi)姵貋硖岣唠姵匕踩阅?br/>
這里說的是真正意義上固體聚合物電解質(zhì)的鋰離子電池,而不是通常意義上的軟包電池

3.使用陶瓷隔膜

陶瓷隔膜在隔膜表面涂覆三氧化二鋁的一種隔膜,對(duì)于三元材料的安全性問題效果很好,但是由于涂覆工藝多變和三氧化二鋁種類的繁雜,盡管國內(nèi)外很多廠家申請(qǐng)了很多相關(guān)的專利,但是實(shí)用性較好的產(chǎn)品還很少,之前聽說國內(nèi)有一家合資企業(yè)通過陶瓷隔膜的使用,很大程度的提高了三元的安全性能。(目前有條件的企業(yè)可考慮一種日本新型的無紡布陶瓷隔膜,個(gè)人了解具有極高的安全性)

鋰電池的每個(gè)材料和鋰電池本身都是復(fù)雜的,所以沒有完美的材料,也沒有完美的工藝,只有不斷優(yōu)化的匹配和不斷溝通的進(jìn)步。

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