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如何解決鋰離子電池組的電化學(xué)的均衡問題?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年05月13日  

  電池組一般都是由數(shù)百只或者數(shù)千只的電池單體組合而成,所以電池組的容量也受到了單體電池的影響,研究顯示即便是單體電池循環(huán)壽命達(dá)到1000次以上,組成電池組后,電池組的壽命可能不足200次。這就說明了電池組的均衡是非常重要的。


  長(zhǎng)期以來鋰離子電池單體一致性差是困擾著鋰離子電池組設(shè)計(jì)難題,這里我們所說的一致性不僅僅是指?jìng)鹘y(tǒng)意義上的容量、電壓等參數(shù),還包括了單體電池的容量衰降速度、內(nèi)阻衰降速度和電池組的溫度分布等因素。


  理想情況下,同一批次的鋰離子電池應(yīng)該具有相同的電化學(xué)性能,但是實(shí)際上由于制造過程中的誤差,會(huì)使鋰離子單體電池之間存在不一致性。電池組往往由數(shù)百只,甚至是數(shù)千只單體電池通過串并聯(lián)而成,因此電池組的容量受到單體電池的不一致性影響很大(對(duì)電池組性能影響最大的不一致性因素包括庫倫效率的不一致、自放電率的不一致、內(nèi)阻增加速度的不一致等),研究顯示即便是單體電池循環(huán)壽命達(dá)到1000次以上,組成電池組后,電池組的壽命可能不足200次。

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  因此對(duì)于一個(gè)由數(shù)量眾多的單體電池組成的電池組而言均衡設(shè)備是必須的,目前上市面上常見的均衡方法主要是借助電子設(shè)備實(shí)現(xiàn)單體電池之間的電壓均衡,因此技術(shù)上也都大同小異。近日德國(guó)斯圖加特大學(xué)的AlexanderU.Schmid等人利用Ni金屬氫化物電池(NiMH)和Ni-Zn電池實(shí)現(xiàn)了電池組的電化學(xué)均衡,為電池組的均衡提供了一個(gè)新的思路。


  由于鋰離子電池工作原理的限制,其抗過充的能力很弱,在過充情況下可能產(chǎn)生電解液分解、析鋰等問題。NiMH電池在發(fā)生過充的情況下,電解液中的H2O會(huì)在正負(fù)極分解產(chǎn)生的O2和H2,而O2和H2能夠在催化劑的作用下重新結(jié)合生成水,從而形成一個(gè)完整的循環(huán)。在C/3-C/10的小倍率下,氣體產(chǎn)生的速率幾乎與其再結(jié)合的速率相同,因此NiMH電池的抗過充性能非常好。基于上述原理,AlexanderU.Schmid將NiMH電池和類似的Ni-Zn電池用來對(duì)鋰離子電池組進(jìn)行均衡。在使用這種電化學(xué)均衡手段時(shí),傳統(tǒng)的電壓監(jiān)測(cè)和電子均衡單元都可以省略,有效降低了電池組管理的復(fù)雜程度,提高電池組的可靠性。


  AlexanderU.Schmid選取了LiFePO4和Li4TI5O12材料作為實(shí)驗(yàn)對(duì)象,原因是這兩種材料對(duì)過充都具有一定的耐受能力,并且在完全脫鋰后電壓會(huì)快速上升,此時(shí)NiMH和Ni-Zn電池承擔(dān)起電流Bypass的作用,多余的電流會(huì)流入到NiMH和Ni-Zn電池之中,從而避免鋰離子電池發(fā)生過充。


  其工作原理如下圖所示,用于均衡的NiMH電池或者Ni-Zn電池通過并聯(lián)的方式與鋰離子電池連接在一起,當(dāng)電池組中的一組串聯(lián)低容量電池充滿電后,電壓達(dá)到閥值,此時(shí)與之并聯(lián)的NiMH電池承擔(dān)起了分流的作用,所有的電流基本上都流過NiMH電池,不再流過鋰離子電池,從而避免了鋰離子電池發(fā)生過充。在這個(gè)過程中鋰離子電池和NiMH電壓和電流的變化如下圖b所示,在完美匹配的情況下,鋰離子電池電流如紅色曲線所示。

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  AlexanderU.Schmid的工作為電池組均衡提供了一個(gè)新的思路,NiMH、NiZn電池由于設(shè)計(jì)特點(diǎn),因此在發(fā)生過充時(shí),電解液中的水會(huì)分別在正負(fù)極發(fā)生分解,產(chǎn)生O2和H2,在電池內(nèi)催化劑的作用下,O2會(huì)與H2結(jié)合產(chǎn)生水,完成一個(gè)循環(huán),因此NiMH和NiZn具有非常好的抗過充性能,我們恰好可以利用這一點(diǎn),通過單個(gè)或者幾個(gè)串聯(lián)的NiMH、NiZn電池與鋰離子電池并聯(lián),在充電電壓達(dá)到上限時(shí),電流幾乎會(huì)全部流過NiMH、NiZn電池,從而避免鋰離子電池過充。我們同樣可以利用這一點(diǎn)實(shí)現(xiàn)對(duì)鋰離子電池組的均衡,我們只要持續(xù)對(duì)電池組進(jìn)行充電,就能保證所有的電池都能完全充電,而不擔(dān)心會(huì)有的電池發(fā)生過充,從而提高電池組內(nèi)容量的一致性,實(shí)驗(yàn)也證實(shí)一個(gè)充放電循環(huán)就能實(shí)現(xiàn)8%的容量均衡(LFP/C-2NiZn)。該方法最大的優(yōu)勢(shì)在于,整個(gè)過程中不需要對(duì)電池組中的單體電池進(jìn)行電壓監(jiān)控,完全是自動(dòng)完成的,因此極大的簡(jiǎn)化了電池組的結(jié)構(gòu),提高了電池組的可靠性。

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