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正極材料——鋰離子電池的心臟

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年07月04日  

鋰鈷氧化物鋰鈷氧化物,也被稱作鈷酸鋰,化學(xué)式為L(zhǎng)iCoO2,是以一種無機(jī)化合物。鋰鈷氧化物是目前市場(chǎng)上鋰離子電池用的最廣泛的正


鋰鈷氧化物


鋰鈷氧化物,也被稱作鈷酸鋰,化學(xué)式為L(zhǎng)iCoO2,是以一種無機(jī)化合物。鋰鈷氧化物是目前市場(chǎng)上鋰離子電池用的最廣泛的正極材料之一。LiCoO2屬于α-NaFeO2型結(jié)構(gòu),它具有二維層狀結(jié)構(gòu),適合鋰離子的脫嵌,其理論容量為274mAh/g,但在實(shí)際應(yīng)用中,由于結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的限制,最多只能把晶格中的一半Li+脫出,因此實(shí)際比容量約為140mAh/g左右,其平均工作電壓高達(dá)3.7V。鋰鈷氧化物一般采用高溫固相法制備,該種方法工藝簡(jiǎn)單、容易操作、適宜量產(chǎn)。由于鋰鈷氧化物制備容易,而且具有電化學(xué)性能高、循環(huán)性能好、性能穩(wěn)定以及充放電性能優(yōu)良等優(yōu)點(diǎn),所以它是最早被規(guī)模化用于鋰離子電池的正極材料。


鋰鎳氧化物


鋰鎳氧化物,也被稱作鎳酸鋰,化學(xué)式為L(zhǎng)iNiO2。鋰鎳氧化物的結(jié)構(gòu)為立方巖鹽,與鋰鈷氧化物相同,但其價(jià)格比鋰鈷氧化物低。它的理論容量為276mAh/g,實(shí)際比容量為140~180mAh/g,工作電壓范圍為2.5V~4.2V。鋰鎳氧化物擁有高溫穩(wěn)定性好、自放電率低、無過充電及過放電限制、無污染等優(yōu)點(diǎn),此外它還是目前研究的正極材料中實(shí)際放電容量較高的。但由于其要求在富氧氣氛下合成,工藝條件控制要求較高且易生成非計(jì)量化合物,條件苛刻,制備困難,所以它作為鋰離子電池的正極材料使用的并不多。


鋰錳氧化物


鋰錳氧化物,按照結(jié)構(gòu)分為層狀LiMnO2和尖晶石型LiMn2O4兩種。LiMnO2屬于正交晶系,巖鹽結(jié)構(gòu),氧原子呈扭變四方密堆結(jié)構(gòu)分布,理論比容量達(dá)到286mAh/g,充放電范圍為2.5~4.3V。LiMn2O4為尖石型結(jié)構(gòu),立方晶系,F(xiàn)其可以產(chǎn)生4.0V的高電壓平臺(tái),理論容量為148mAh/g,與鋰鈷氧化物容量接近。我國是一個(gè)錳礦資源豐富的國家,錳礦價(jià)格低廉,而且環(huán)境相容性好,所以鋰錳氧化物也是很有發(fā)展?jié)摿Φ恼龢O材料。使用鋰鈷氧化物作為正極材料生產(chǎn)的電池,安全性好,耐過充放電。


鋰鐵氧化物


鋰鐵氧化物,化學(xué)式為L(zhǎng)iFePO4,在自然界中以磷鐵鋰礦的形式存在,為橄欖石形結(jié)構(gòu),屬于正交晶系。鋰鐵氧化物理論比容量為170mAh/g,理論電壓為3.5V。它充放電前后結(jié)構(gòu)變化小,循環(huán)性能好,高溫穩(wěn)定性好,并且在室溫條件下充放電可接近理論容量;缺點(diǎn)是在高倍率下極化大,可逆容量下降快,且不能進(jìn)行大電流充放電。目前鋰鐵氧化物的制備方法有高溫固相法、液相法、溶膠-凝膠法、噴霧熱解法、微波法等等。其中傳統(tǒng)的高溫固相法制備出來的晶粒尺寸不易掌控,并且電化學(xué)性能較差,改進(jìn)后的高溫固相法將液相機(jī)械化學(xué)活化法運(yùn)用在其合成工藝中,因此更適合工業(yè)化規(guī)模化生產(chǎn)。


鋰釩氧化物


鋰釩氧化物,化學(xué)式為L(zhǎng)i1+xV3O8,它的結(jié)構(gòu)由八面體和三角雙錐組成,鋰離子位于八面體位置,與層之間用離子鍵固定,過量的鋰占據(jù)層間四面體位置。其理論比容量為240mAh/g,充放電范圍較小,在2~3.7V之間。鋰釩氧化物比容量高、循環(huán)性能穩(wěn)定,但其電導(dǎo)率低,氧化性強(qiáng),容易導(dǎo)致有機(jī)電解液分解。制備鋰釩氧化物的主要方法有高溫固相法和液相反應(yīng)法。


鋰錳鎳鈷復(fù)合氧化物


鋰錳鎳鈷復(fù)合氧化物,化學(xué)式為L(zhǎng)iNi1-x-yCoxMnyO2。它由于引入和Ni、Co、Mn,所以存在明顯的三元協(xié)同效應(yīng),綜合了LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2三種層狀材料的優(yōu)點(diǎn)。由于加入了Ni,有效提高了其材料容量;加入了Co,其層狀結(jié)構(gòu)得到明顯穩(wěn)定;加入Mn,降低了材料成本的同時(shí),還提高了其安全性。此外,LiNi1-x-yCoxMnyO2的充放電平臺(tái)高,性能更佳,因此有望取代現(xiàn)有的其他正極材料。


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